Способ получения полиорганосилоксанов

 

О П И С А Н И Е 294353

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

МПК С 08 З1 02

Заявлено 27.VI!.1966 (№ 1094947/23-5) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.84(088.8) Опубликовано 26.1.1971. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 4Л .1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Жан Буассьерас и Марсель Лефорт (Франция) Иностранная фирма

«Рона — Пуленк, А. О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

H !

R,— Si — О !

R, Н

1 1

SiO — 51К, J

R Н

МО RSi(CH )ðSiR ON

30.) Изобретение относится к способу получения высокопористых эластичных полиорганосилоксанов.

По известному способу при взаимодействии диор ганополисилоксанов, содержащих по

2 атома водорода у атома кремния, с гидроксилирующим агентом (органическое соединение, содержащее гидроксильную группу, например спирт) в присутствии гидроксиламина или

N-замещенного гидроксиламина при комнатной температуре (от — 10 до +100 C), получают жидкие полиорганосилоксаны, содержащие функциональные группы, например алкоксигруппы.

В предложенном способе проводят реакцию диорганополисилоксанов, содержащих по

2 атома водорода у атома кремния, и воды в присутствии гидроксиламина, замещенного гидроксила мин а или кремнийорганического соединения, выделяющего при гидролизе гидроксиламин. Реакцию проводят при комнатной температуре и получают .высокопористые органополисилоксановые эластомеры.

Тетрагидроорганополисилоксаны, используемые в настоящем способе, можно представить общей формулой где R, R., Кз — одинаковые или различные органические одновалентные радикалы, например С вЂ” С:,-алкилы, C — С4-алкенилы с одной двойной связью, ациклпческпе одноядерные радикалы, насыщенные или с одной двойной связью, содержащие от 5 до 6 атомов в цикле; арилы, алкиларилы; аралкпльк а также замещенные одновалентные углеводородные радикалы; и — 0 или целое число.

1О Можно использовать также смесь тетрагидроорганополисплоксанов различной вязкости.

В качестве катализатора используют гидроксиламин илп М-замещенный гпдрокснламин, например диметил- илп диэтилгидроксиламин.

15 Могут быть также использованы кремнийорганические соединения, содержащие по крайней мере две аминоксигруппы, одинаковые или различные, способные при гидролизе выделять гидроксилампн. Из подобных соединений мож20 но, например, назвать аминоксиланы общей б R4 формулы RSi ОХ, где R может иметь

1 6 3 любое значение, указанное для Rt, R2 Кз.

Могут быть использованы также а,о-бис(алKïë-бис) -алкиламиHîкси) -cèëèëàëêàíû общей формулы

294353

Предмет изобретения

Н! — OSi — CH, зв4 Н

Н СН, !

СН,Я вЂ” ОЯ!

Н СН, Составитель В. Комарова

Texpe,I Л. Л. Евдонов

Корректор О. Б. Тюрина

Редактор Т. Шарганова

3 10о /1G аказ Изд. М 428 Тираж 473 Подписное

1инист ов СССР

UHÈÈÏÈ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 где К R, "-,„- — имеют вышеуказанное значение, р==2 — 12.

11пклические или линейные полисилоксаны, содержащие аминоксигруппы, связанные с атомом кремния, также могут быть использованы. катализатор можно вводить в чистом виде или,в виде водного раствора в количестве от

01 до 10 вес. Ojp от веса тетрагидроорганопо1 а лиси IQKcBklB, предпочтительно от 1 до о вес.

В реакционную смесь могут быть также добавлены неактивные кремнийорганические соединения для изменения вязкости смеси. Можно также вносить соединения общей формулы

К !

ZO(SiO)(IZ, где Кь К2 имеют вышеуказанные !

R значения, Z — триорганосилильный радикал, д — целое число î" 10 до 250.

Для снижения вязкости смеси можно использовать различные растворители, например простые эфиры, ароматические углеводороды.

Для осуществления настоящего способа готовят одновременно смесь всех исходных ингредиентов или смешивают предварительно тетрагидроорганополисилоксан с водой и другими вспомогательными средствами, а потом вводят ка-,ализатор. Можно также водный раствор катализатора приливать к тетрагидроорганополиксилоксану. После образования гомогенной смеси ее перемешивают еще от 2 до 30 лаан в зависимости от вязкости, после чего выливают в форму.

Ячеистая структура образуется через некоторое время, обычно от 30 мин до нескольких часов, при температуре 20 — 25 С.

Плотность (уд. вес) полученных ячеистых материалов зависит от количества связей SiH„ имеющихся в смеси. В зависимости от молекулярного веса тетрагидроорганополиаллоксанов могут быть получены высокопористые эластомеры, плотность которых может колебаться в широких пределах.

П р и»ер 1. Смешивают 100 г тетрагидродиметилполисилоксанового масла средней формулы с вязкостью 5214 сст при 20 С, 2 г диэтилгидроксиламина и 0,25 лл воды, перемешивают

15 лан. Затем часть смеси переносят в алк>" миниевый сосуд (диаметр 40 лл, высота

55 лл), стенки которого смазаны водным раствором натриевой соли сульфата вторичного спирта марки «Тееро1». Получают высокопористый эластомер с уд. весом 0,57.

Исходный тетрагидродиметилполисилоксан получают, добавляя при 0 C эфирный раствор монометилмонохлорсилана к, эфирному раствоТ0 ру а,ео-диоксидиметилполисилоксана с вязкостью 5250 сст при 20 С и безводного триэтиламина.

Пример 2. Готовят последовательно

4 смеси, содержащие соответственно 100 г

15 тетрагидродиметилполисилоксана, как в примере 1, определенное количество 1,3-диметилтетрагидродисилоксана, 2 лл воды и 3 г диэтилгидроксиламина. Смесь перемешивают

10 лин, затем часть смеси переносят в форму, 20 как в примере 1. Взависим,ости от количества взятого диметилтетрагидродисилоксана пол..чают следующие результаты:

Вес 1,3 диметилтетра- Плотность (уд. вес.) гидродисилоксана, г эл астомер а

1 0,34

2 0,30

4 0,25

6 0,22

30 Пример 3. Тщательно перемешивают в течение 8 лин смесь из 100 г тетрагидродиметилполисилоксана, как в примере 1, 5 г 1,3-диметил-бис- (диэтиламинокси) - 1,3-дигидродисилоксана и 2 лл воды. Часть полученной смеси

35 переносят в форму, как в примере 1, и получают через 2 час высокопористый эластомер с уд. весом 0,32, 1. Способ получения полиорганосилоксанов путем реакции диорганополисилоксанов, содержащих по 2 атома водорода у одного ато45 ма кремния, и гидроксилирующего агента в присутствии гидроксиламина или Х-замещенного гидроксиламина при комнатной температуре, отличающийся тем, что в качестве гидроксилирующего агента используют воду.

50 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии кремнийорганического соединения, выделяющего гидроксиламин при гидролизе, например кремнийорганического соединения, содержащего по

55 меньшей мере две аминоксигруппы, соединенные с атомом кремния.