Способ получения алкилированных в ядро о-аминофенолов

 

О П И:;:C- À"".Í;-È Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Уев

М.Кл. С 07с 91/44

С 07с 89/00

С 07Ь 27/00

Заявлено 28.111.1969 (№ 1315265/23-4) с присоединением заявки Ке—

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете министров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 25.Х11.1973. Бюллетень М 4 за 1973.

Дата опубликования описания 1.!1.1973

УД1х 547.564.4.07(088.8) Авторы изобретения

Н С. Наметкин, М. В. Курашев и T. Г. Веретяхина

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЪ|Х В ЯДРО

О-АМИНОФЕНОЛОВ

Изоо!ретение QTIHQ!GIITIcH к получени!О IIIp0дукто!в « ecg!Tiex Iinri;r! i Qoruzo си!нт ез а.

Из не!стcH,Опо!Ооб;пол!у !ения алгоил1!!ро1ваин ых !в ядро о-а!ми но ф ен ол О!В, з а кл и а !Ощ ився во !Взаив!О!дей!ст в!!!и о-.аяинофенола со вторич- 5

IIbflMIH

К!роме по!го, серная,кпвслота способат в!ует значитель1!Ому оом!Олени!0 п рсхдуKTО!в реакции и вызывает;ряд побочных IpPBIKIIIHII, IB ча стно сти !о

QVJIbIPiHPOIBBIHiHC BIPCr Iат!ИЧЕОКОГО ЯДРа, СИЛЫНУЮ

KIOIplpOl3IHIQ aI1lIIr ар а пуры.

Цель изоб р ет BHIHH — усов ер шеи спвов а!и<и е техноnoIrHIH л роцеоса п1 у величение выхода цеrilQBOTIO iilp0gyirITa. ДЛЯ ЭТОПО Ill!par1QQC ВЕдут В 15 гвриаугпот вии Ilioëèôo!côorð!íoé,êHIcëo Tû in качестIBe катализато ра:и !Среды. Полифосфо!рная ии!слогпа !не обладает.за1мепньгм окисл!ителыных1 дейапвием IH лишь )B HB3HBIHIHTQJIbHOH!QTCIIIOHIH TlipoHIBляет скло!н!ность !к,замещению атомо!в водоро- 2О

pIB!в ар!о!матичеоков! ядре !или,не покроя>вляет ее

BIoGo1iIе, гго !позволяет у величить Inbixод целево го. пт!р,с!дук!Та.

Чтобы !Выделить .продукты !pQBIKIIIIHH, !реда кцио н ну!О !Омвсь обычно InbIJIIHIBBIOT IB воду со 25 ль!до!м, взятыми IB !BQQOIBQI I кол!ичест1ве, нежольп<о горе!Вышаю щем !Весс!Вое,количество аолифосфо!р!н!01! поислоты, и и!ейпрализу!От IpаспвоpoIxl щелочи до IpH-7. Выделявшиеся а ми!но фенолы отфильпро!Вы па!0T и !подвергBloT дальнейп ей 40 очпвстке при,помощп пе1рекрпсталлизац<ии, э!кСВР а Г ИРУ10 т С!Р Г BIH !! le!Qr I Ì ЯЭ а СПВ OfP!HT CЛ Еп! П ПОc. r e .p a ar! o r r r I . В В а>ку у м с В ыд сл я 10 т in !1с т 0 х IB r гдс. Сооппошсн11с гколllчеопв х10пlо !ii дна пкнл!и

Рова на!ых,продуlr IOIB можно Ва!риврснвать,:пзв!е1!яя !молярнсе соо1ношение IQIIrriðT: io-ае!!инофеиол и температуру !реакции.

Полученные продукты смогут быть использова ны в качестве ант!1Отарителей для пластв! асс, ках 5) ка I;1 !рсз1аны, В кйчеот ве эффекти в„„,х ав!гиок!1сл1!Тезьных щх40адак к моторныв! то!пл1ива х1, различ ных! иаслач, !ко!нси!Отенгпныв!

Ох!азкао1, !моно!х!е!раз! и др. Онп зIОllу та!кже пр!!е!еняться,в качест1ве !промежуточных соединенийй,в произ!Водспв е,!чр а Оителей, лака!р спв, фопобув! аги, 11нсект!нцидов и дете!р!генто в.

HIp;«,м е р 1. Получение 2-ап!ино-4-трет-бу.ТИЛфЕНОЛB.

В четырехгорл у!О колбу,:снабженную термох!европ!, Iclllалко!1, капель!ной !Ворон!к!Ой !!! обрBTным холодильников!, запружают 164 г пол и ф о сф о!р н о !! !i i! !C;r OIT iri Ip a C TIB QIp sr rOT IB а еи

0,15 лоль (16,4 г) о-а минофенола п!ри тегмпературе 65 — 70 С. При,этой техпперату!ре и эиергичноьм петров!еш11ван!1!! из ка!пельно!1,во!ро!н!кн быстро дооавляют 0,15.!толь (11,1 г !ил и 14 лтл) т!рет-бу.пилс1вого (Оп!1!рта. В этих условиях реакцшо;продолжают еще 2 час. Далее !реа!кцио!иную маQQI охлажда1от зо !коз!!на пной тех!!пературы и выливают на 250 г льда. Полу!С!1и!!.!!1!

295425

П р ед м е т,и з о б р е т е н:и я

Составитель Л. Крючкова

Техрсд т. Миронова Корректор В. Жолудева

Редактор H. Воликова

Заказ 98 Изд. № 1070 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Когиитста ио дслагя изобретспш| и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская шик, д. 4/5

Загорская пи|ографня р!!с1!вор нейтрал!!!зу!О! распво рои аз!яиака до рН-7 при тем пе ратуре не fBbrrrre 20 С. Закс !н!!!в

IIfpoIrr Boc fII err Tfp 3JIlH33IIlIrfH, для п рс!дотвр а !цс н)и !!

iHoBèoIrrfïoião сиии с:!ения до бавля!От су.чь!рот няTip!HeI. ВЫПЯ ВШПЙ ОСЯДОК Ю!И!ИфЕНОгяа >01"ф31:!Ь тро выва!От, тщательно лро х!ьива!От водой л iïîсле IBbrfclgIIIHIBания подуча!От 8,5 г IIIofpoøêà креью вопо IJJBCT13 lc т. IIIJI. 152 — 154 С. Помысле переIspiHfcTa 7J1kIBafIIkrfH из,толуола получа!От бле стя-! ц ие листои!ои fr> pcf roBO!To цвета с т. пл, 156—

157 С

Н а йден о, %: N 8,32.

С,.11;0N.

Вы!ислено, %: N 8,48.

Э!остр акция iccfpfHbIIM э ф Hp 0 м i! I CH 11р ял ьrrioirо водного,сл оя дает дапол нителыно 1 г продукта.

Общений вых!Од 2-3|мин о-4-прет- бупилф енола составл яет 40% от гпео ретинеокаго.

Пример 2. Полу чег!ие 2-аывно-4,6-диизор cf1IiHлф енол а.

0,2 моль (21,8 г) о-,аиинофенола распворяют fr7fpfH 65 — 70 С в 218 г,пол и фо сфо р ной хисл оты.

Полученный fpaoIIBofp нагрева!От до 135—

145 С и п ри этой темпе рапуре и э нер пи чно м сцеремецпмвании,из капелькой в о ран ки медленно

fBfo!oafBJ1sr!oT 0,5 моль (30 г или 38,2 мл) без водпопо zaioirrfp ofr7iHnfoiao r апцрта. Пер е м еш и в За! не п ри тем пе рат у р,е 135 — 145 С продоляа!от еще

5 час, после !ево реакц!!Олпу!О х!яссу охлаждают до комнат ной TcfxrlrrcfpaTgpbr IH faürëHiâàroò в эк!вдва !ент!!Ое количес11во 40%-.попо вод ного

PafCfTfBOfPa Е Д К(ОГО КаЛИЯ:В П Р И<СУгПСТВИИ 250 МЛ бензола, поддерживая те!мперату ру прп frreH4 ! р;!лцв!1ц1!1! flic аышс 30 С. Вь!делившиеся амины раотгворяются в бензоле и окраши ва!От его

B IpaQIIbrй цвет. Не!1пра !Ьный! водный сл о!! дол ос!иптельцо экстрагцр у!От бензолов!, подсоединяя эк спракт к ооновном!у бензольному слою.

Бси!зог!ыный! IpalcTiBop прссчьпва!От IBogoH, сушат

Иад СуЛЬфатО М Нагвр Ия, И бЕНЗОЛ ОПГО Ня!От В,ВЯкуу1ме. OCTBTofrc либо пере!сристалл изо вы1ва!От из оз!Оси я- ге птана и толуола (объеиное соот-!!О шение 3:1), ли бо подве рга!От далынейшей ра!запонке в более глу боком вак уу ме.

ПослуIaroT 13,5 г 2-амино-4,6-д!!изопроп п.7фе по,.73 в ви де 7епиих .блестящих,кр!!сталлов йреа!оно "Î,цвета, т. пл. 106 — 107 С, тем. IKHiII.

150 — 156 С/8 мм,рт. ст.

Найде но, / X 7,30.

C!гНи1ио.

Вычислено, %: N 7,25.

Вых од 2-3flriHIII0-4,6-ди изоп рапилфено 73 со2р стяВ.7яит 35% foU теофети чеОКО ГО.

ClIloi0oб п о лу !ен ия 3.7MHJIHfpfoBaííûõ,â ядро О- сИ!ИЕ! О фИ10ЛЮ В III QÒÅ1! 3,7ikriH7ikrP OtB

1си сл оты |в,качестве катал изатора и середы.