Способ получения солей октаалкилциклотетрасилазаномеди

 

(ii) 295432

Оп ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресгублик (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 26.05.69 (21) 1334233/23-4 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07.76. Бюллетень М 27 (45) Дата опубликования описания 13.12.78 (51) М. К.С 07F 7/10

Гасударственный комитет (53) УДК 547.245.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. А. Тулупов и Ю. И. Мататов (71) Заявитель

Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

ОКТААЛ К ИЛ ЦИ КЛ ОТЕТРАСИЛАЗАНОМЕД И

Изобретение относится к синтезу новых внутрициклических комплексов двухвалентной меди с октаалкилциклотетрасилазанами общей формулы: ((RgS(NH) кСп) Х где R — низший алкил, Х вЂ” анион (Cl

Br СНзСО 2 ).

Полученные соединения могут использоваться в качестве катализаторов химиче- 10 ских реакций.

Предлагаемый способ состоит в том, что предварительно приготавливается необходимая координационная емкость иона Сп, равная четырем, для чего соль меди подвер- 15 гают взаимодействию с сухим аммиаком в среде безводного органического растворителя, с последующей обработкой полученного продукта октаалкилциклотетрасилазаном при 100 — 130 С. Выделяющийся при этом аммиак создает значение рН, необходимое для повышения устойчивости октаалкилциклотетрасилазана. Соотношение исходной соли меди к октаалкилциклотетрасилазану преимущественно берут равным 1: 1,2. Выход конечного продукта 70 — 80%.

Комплексы солей двухвалентной меди с другими октаалкилциклотетрасилазанами получаются аналогично приведенному пример у. 30

Пример. В смесь 6,75 г (0,05 моль) безводной хлористой меди в 200 мл безводного нонана при непрерывном перемешивании пропускают ток сухого аммиака. Реакционная смесь разогревается и образуется темносиний аммиачный комплекс меди. После завершения реакции прекращается выделение тепла, смесь размешивается в слабом токе сухого азота и в нее вносят раствор

17,8 г (0,06 моль) октаметилциклотетрасилазана в 100 мм сухого нонана. Смесь нагревают до температуры 130 С в течение

10 — 12 час до прекращения выделения аммиака. Осадок фильтруют, промывают абсолютным петролейныч эфиром и сушат в вакууме. Изумрудные кристаллы, раствори1мые в водных щелочах, при нагревании в

Ко T0pbIx разлагаются, плохо растворимые в углеводородах, воде, спиртах, кислотах, нерастворимые с нонане, диметплформамиде.

Точка плавления 280 С (разл.). Мол. ве;, измеренный по методу Раста, 410. Выход

20,5 r (74 2о/а)Найдено, /o. N 13,13; Cl 16,64; Si 26,29;

С 22,40; Н 6,45; Си 14,70.

CgSi4N4HggCuClg.

Вычислено, %: М 13,0; Cl 16,72; Si 26,15;

С 22,50; Н 6,56; Сп 14,89.

Мол. вес 426,82.

295435

Формула изобретения

HN ьчн 51K v.

Составитель М. Коротеев

Техред Н. Рыбкина

Корректор P. Беркович

Редактор Л. Бердиик

Заказ 2467/1 Изд. № 340 Тираж 423 Подписное

1-1ПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Инфракрасный спектр (3250, 1610, 1265, 1140, 920, 810, 670 см ). Частота поглощения Н-группы в снлазане при 3399 см смещена B ком,лек <- и 3250 i, (астотl l колсоаннй Sl N смещены от 1139 см и

939 см соответственно и (1 10 см н

920 см — .

Иолучснный комплекс имеет слсдующую стр1 ктуру.

1. Способ получения солей октаалкилцикЛu,", ра:.НзаЗаí vt(äÈ, О тЛ И Ч а Ющ И и С я

5 гс и, 1T0 олн двухвалентной меди подверни.от взанмоденствию с аммиаком в среде безводного органического растворителя с последующей ооработкой полученного прн этом продукта октаалкнлциклотетрасилазаlO ном прн нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 — 130 С.

15 3. Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молекулярном соотношении соли меди и октаалкилциклотстр а сил аз а ну 1: 1,2.