Патент ссср 296304

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Респтблик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 08.Х.1969 (№ 1370530!30-15)

Приоритет 09.Х.1968, ¹ 73800/68, Япония

МПК А Oln 9/22

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 632.952.2:632.953,2 (088.8) Опубликовано 12.1!.1971. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 2.VI.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Акира Фудзинами, Тосиаки Озаки, Кейитиро Акиба, Сигео Ямамото, Кацудзи Нодера, Кацутоси Танака и Тадаси Ооити (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) Заявитель

МИКРОБИЦИД

Изобретение относится к средствам борьбы с нежелательными микроорганизмами — бактериями и грибами, в особенности к средствам, содержащим в качестве активного ингредиента производное N-фенилмалеимида, Предлагается применять в качестве микробицида соединение, отвечающее формуле

R O Х

Ii 1 у," 2 1 — с — С

0 где R — атом водорода или ràëîãåíà, низший алкил или фенил, который может быть замещен атомом галогена;

R2 — водород, низший алкил или атом галогена;

Х вЂ” атом галогена, причем если R и R2 обозначают атомы водорода, Х обозначает атом брома, фтора или йода.

Соединения указанной формулы обладают черезвычайно высокой бактерицидной и фунгицидной активностью, чего не наблюдается у других уже известных гомологов N-фенилмалеимида.

Ниже приведен список изученных соединений, отвечающих указанной формуле.

1, N- (3,5-Дибромфенил) -малеимид.

2. N- (3,4,5-Трихлорфенил) -малеимид.

3. N- (3,5-Дихлор - 4 - метил фен ил) - м алеимид.

5 4. N- (3,5-Дихлорфенил) -2-метилмалеимид.

5. N-(3,4,5- Трихлорфенил) - 2 - метилмалеимид.

6. N- (3,5-Дихлорфенил) — 2 — хлормалеимид.

7. N- (3,5-Дийодофенил) -малеимид.

10 8. N- (3,5-Дихлорфенил) -2-фенилмалеимид.

9. N — (3,5 - Дибромфенил) -2 - фенилмалеимид.

10. N- (3,5-Дихлорфенил) -2- (2 - хлорфенил)— м ален м ид.

Предлагаемые соединения активны против

Pyricularia огухае, Pellicul aria sasakii, Cochliobulus miyabeanus, Erisiphaeåàå, Aspergil lus niger.

Вместе с тем, эти соединения оказывают очень незначительное действие на теплокровных. Так, например, соединение 4 почти не оказывает токсическое действие на мышей да25 же в дозе 2000 мг/кг живого веса при перроральном введении. Кроме того, эти соединения малотоксичны для рыб. Концентрация соединения 4, при которой наблюдается

50%-ная гибель, для серебряного карася сос30 тавляет не менее 10 ч. на 1 млн, 296304

25

ЗО

Число очагов заражения на 10 листьев

Обработка соединением

18

60 жНСООС,Н, 225

377

В результате многолетних исследований было установлено, что физиологическое действие соединений в значительной степени зависит от заместителя и его положения в бензольном кольце N-фенилмалеимида. Было выявлено, что атомы галогена должны быть одновременно заместителями в 3- и 5- положении бензольного кольца. Было также установлено, что в том случае, когда число заместителей равно трем, третий заместитель должен находиться в 4- положении бензольного кольца.

Число заместителей в бензольном кольце должно быть 2 пли 3. В том случае, когда соединения не удовлетворяют ни одному из перечисленных условий, их микробицидная активность значительно меньше и они не имеют практической ценности. Предлагаемые соединения удовлетворяют всем перечисленным условиям.

При практическом применении в качестве микробицидов соединения могут использоваться в чистом виде, без добавления к ним других ингредиентов. Однако для более легкого применения их лучше использовать в смеси с нейтральными носителями, например, в виде дустов, смачивающихся порошков, разбрызгиваемой жидкости, таблеток эмульсионных концентратов, гранул и т. д. Кроме того, соединения могут применяться в смеси с другими физиологически активными веществами, такими как бластицидин S, казугамицин, полиоксин, пентахлорбензальдоксим, у-1,2,3,4,5,6 - гексахлорциклогексан, имид N- (3,5-дихлорфенил)малеиновой кислоты, имид-N- (3,5-дихлорфенил) -янтарной кислоты, имид N- (3,5-дихлорфенил) -итаконовой кислоты, О,О-диэтил-S-бензилфосфортиоат, О-этил-S,S - дифенилфосфордимеркаптид, О-бутил-S-бензил-S-этилфосфордимеркаптид, О,О-диметил-О- (3-метил-4-нитрофенил) -фосфортиоат, S- (1,2-бис- (этоксикарбонил) -этил) -О,О-диметилфосфордитиоат, О,О-диметил-S-(N - метилкарбамоилметил) -фосфордптиоат, О,О-диэтил-О-(2 - изопропил-6-метил-4пирамидинил) -тиофосфат, 3,4-диметилфенилN-метилкарбамат, этилен-бисдитиокарбамат цинка, N-трихлорметилтио-4-циклогексен - 1,2дикарбоксиимид, N - (1,2,2,2 - тетрахлорэтилтио)-4-циклогексен - 1,2 - дикарбоксиимид, метиларсенат железа и т. д. Во всех случаях регулирующий эффект предлагаемых микробицидов не снимается под влиянием перечисленных химических веществ.

Вполне возможно одновременное регулирование более двух видов болезней и воздействие на вредных насекомых, и, наряду с этим, можно предусмотреть также синергетический эффект, обусловленный смешиванием соединений. Кроме того, соединения можно применять в смеси с гербицидами, нематоцидами и акаридами, а также с удобрениями.

Ниже даны примеры, иллюстрирующие изобретение, Пример 1, 3 ч, соединения 3 и 97 ч. глины измельчили до порошкообразного состояния и тщательно перемешали. Получили

3 /О -ный дуст.

П р и м ер 2. Смешали 4 ч. соединения 10 и

96 ч. талька и измельчили. Получили 4О/а-ный дуст.

Пример 3. 50 ч. соединения 1, 5 ч. смачивателя (типа алкилбензосульфоната) и 45 ч. инфузорной земли полностью измельчили до порошкообразного состояния и тщательно перемешали, Получили50 -ный смачивающийся порошок. Перед применением этот порошок разбавляли водой и вносили путем распыления.

Пример 4. 10 ч. соединения 6, 80 ч. диметилтионила и 10 ч. эмульгатора (типа эфира, полиоксиэтилена и фенилфенола) тщательно перемешивают и получают 10 /ц-ный эмульгирующийся концентрат.

При мер 5. 5 ч. соединения 5, 93,5 ч. глины и 1,5 ч. связующего компонента (типа поливинилового спирта) полностью измельчали до порошкообразного состояния и смешивали.

После перемешивания с водой эту смесь гранулировали и получали 5 /р-ный гранулированный препарат.

Пример 6, 2 ч. соединения 1, 1,5 ч. 0-ибутилэтилбензилфосфордимеркаптида, 0,1 ч. казугамицина и 96,4 ч. глины полностью измельчали до порошкообразного состояния и перемешивали. Получали сложный дуст.

Пример 7. 2 ч. соединения 4, 1,5 ч. 0-ибутил-S-этил - S - бензилфосфордимеркаптида, 2 ч. 0,0-диметил-0- (3-метил-4-нитрофенил)фосфортиоата, 1,3 ч. 3,4-диметилфенил-N-метилкарбамата и 93 ч. глины тщательно измельчали и перемешивали; получали сложный дуст.

В примерах 8 — 13 приводятся данные об испытании предлагаемых соединений.

Пример 8. Растения риса, выращенные в цветочных горшках диаметром 9 см, в фазу третьего листа опрыскивали смачивающимся порошком из расчета 7 мл рабочего раствора концентрацией 500 ч. на 1 млн. на одно растение и инокулировали взвесью спор Pyricularia

oryzac. Через пять дней после инокуляции подсчитали число очагов заражения на каждые

10 листьев. Результаты приведены ниже. (эталон)

Без обработки (контроль) 296304

При мер 9. Растения риса, выращенные в горшках, в фазу четвертого листа опыливали

3%-ным дустом испытуемого соединения из расчета 100 мг дуста на один горшок. Через один день растения инокулировали суспензией спор Cochliobolus miyabeanus. Через три дня после инокуляции определили число очагов заражения в расчете на один лист растения.

Результаты приведены ниже.

Степень заражения растений

Обработка соединением

2

4

9,2

11,4

2,3

8,5

C ll . — МНСООС На

10

Число очагов заражения иа один лист

Обработка соединением

87,4 92,8

100,0

11

C — С вЂ” СНз

Степень поражения листьев

Обработка соединением

4

4,8

6,7

31,2

C— - С вЂ” б

С1 X

С вЂ” СН

46,1

Без обработки

55

Без обработки

50,9

Пример 10. Растения риса, выращенные в горшках и достигшие высоты 50 — 60 см, опрыскивали водной эмульсией концентрацией 200 ч, на 1 млн. (10 мл на один горшок).

Через 3 час влагалища листьев инокулировали мицелием Pellicularia sasakii. Через пять дней после инокуляции определяли степень заражения растений. Результаты приведены ниже.

2

5

6

9

1(С вЂ” С вЂ” Cl г

CH, N

С вЂ” СН

4

6

13

6

19

l — хнио,сн,а с

Без обработки

Пример 11, Растения тыквы, выращенные в цветочных горшках, диаметром 12 см, в фазу трех-четырех листьев опрыскивали растворами испытуемых соединений концентрацией 500 ч. на 1 млн. (7 мл на каждый горшок).

Через один день после обработки растения инокулировали суспензией спор Sphaегоtheca

fuliginea. Через 10 дней после инокуляции исследовали состояние четырех верхних листьев растений и по ним определяли степень поражения. Результаты приведены ниже.

С1 — ХНСООСЗН5

С1

С вЂ” С вЂ” СН и-

С вЂ” СН

11

Пример 12. Горшки диаметром 9 сл наполнили почвой и заразили тест-грибом Pellicularia filamentosa, а затем обработали водной эмульсией испытуемых соединений концентрацией 500 ч. на 1 млн. (15 мл на один горшок). Через 2 час в каждый горшок высеяли по 10 семян огурцов, Через пять дней

296304

Результаты штамм Aspergillus niger АТСС 9642. Результаты приведены ниже.

7 наблюдали состояние сеянцев. приведены ниже.

Эффективная концентрация, ч. на 1 млн

200

Количество здоровых сеянцев

Обработка соединением

Обработка соединением

88

93

10

ll

С вЂ” CH н

С вЂ” СК

1l

CH) 86

1000

100 (эталон) 20

Пример 13. По методу разбавления питательного агара исследовали эффект ингибирования роста фитопатогенных грибов и бактерий под воздействием соединения 4. Полученные результаты приведены ниже.

Эффективная концентрация, ч. на 1 млн

8

Предмет изобретения

Г1 0 ) Х (2

lI

П этому же способу исследовали эффект ингибирования предлагаемых соединений на

Составитель М. Драишиников

Корректор В, И. Жолудева

Редактор Е. Хорина

Заказ 1317/14 Изд. № 580 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

С1, ".-NHCOOC Н,,б

Cl

Пентахлорнитробензол

Без обработки (инокулированные сеянцы)

Без обработки (неинокулированные сея нцы) Pyr icu 1ar ia oryzae

Xanthomonas oryzae

Pellicularia filamentosa

Fusarium oxysporum f. niveum

Corticium rolfsii

Batrytis cinerea

Sclегоtinia sclегоtiorum

Alternaria kikuchiana

Alternaria mali

Clomerella cingualata

Применение в качестве микробицида соединения, отвечающего общей формуле

35 где R> — атом водорода или галогена, низший алкил или фенил, который может быть замещен атомом галогена; К2 — водород, низший алкил или атом галогена; Х вЂ” атом галогена, причем если R> и К2 одновременно обоз40 начают атомы водорода, X обозначает атом брома, фтора или йода.