Способ получения олигоариленов
; А:! 211. 40- библиотс: .,. т
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
2986l3
Союз Советских
Социалистических
Республик
Е АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.XII.1968 (лЪ 1291044/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 16.111.1971. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 12.Ч.1971
МПК С 08g 33/00
Комитет по делам кзобретеиий и открытий при Совете йтииистрав
СССР
УДК 678.699(088.8) Авторы изобретения
А. А. Берлин, В. А. Григоровская и В. К. Скачкова
Институт химической физики АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАРИЛЕНОВ
Изобретение относится к области получения термостойких продуктов — олигоариленов, которые могут найти применение в качестве высокотермостойких связующих и покрытий.
Известен метод одностадийного синтеза полифенилена из бензола в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса, СпС12 и сокатализатора — воды в атмосфере инертного газа при нагревании. Однако полученный таким методом п-полифенилен не плавок и ни в чем не растворим.
Целью предлагаемого изобретения является получение плавких и растворимых продуктов, способных перерабатываться на существующем оборудовании.
Способ получения растворимых в обычных органических растворителях и плавких ароматических продуктов — олигоариленов, предусматривает совместную конденсацию бензола с ароматическими соединениями, содержащими ароматические ядра. Такими углеводородами являются пирен, фенантреи, антрацен, нафталин.
Продукты получают путем катионной окислительной дегидрополиконденсации при нагревании бензольных растворов соответствующих конденсированных ароматических соединений и их смесей при 36 — 78 С в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса, СпС12 и сокатализатора — воды.
Полученные сополи меры способны размягчаться при низких температурах (160 — 220 С), хорошо растворимы в обыч Iblx органических растворителях — бензоле, толуо Ie, ксилоле, хлороформе, тетрагидрофуране (причем концентрация растворов может достигать 25а а и более) и могут отверждаться при нагревании до 200 — 300 С в инертной атмосфере.
Температура начала интенсивного распада
1р олигоариленов на воздухе выше 450 — 550 С.
После отверждения и превращения в нерастворимые продукты они выдерживают длительное воздействие высоких температур в вакууме (при прогреве до 800 С полимеры теряют в
15 весе менее 10а а).
Пример 1. Смесь 89 г антрацена с избытком 1200 — 1500 мл бензола, к которой добавляют 66,7 г А1С1з, 134,4 г СиС12 и 1 мл воды по каплям, нагревают при 60 С в течение 1 час
2р в атмосфере аргона.
После обработки сырого продукта смесью льда с конц. НС1 образовавшиеся олигоарилены экстрагируют из смеси бензолом и высаживают 8 — 10-кратным избытко;l метанола. По25 лученный продукт отфильтровывают и подвергают термообработке при 150 С в вакууме 6—
8.10 мм рт, ст. в течение 20 час.
Из нерастворимой в бензоле части бромбензолом извлекают более высокомолекулярную
3р фракцию, высаживают избытком метанола, 298613
Предмет изобретения
Составитель О. Цыпкина
Тсхред Е. Борисова
Редактор Л. Г, Герасимова
Корректор T. А. Абрамова
Заказ 1240715 Изд. 1 Г 540 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раугиская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 промывают и подвергают термообработке при
150 С.
Таким образом получено 36 г растворимого в бензоле олигомера и 14 — 15 г растворимого в бромбензоле продукта. Общий выход растворимых олигоариленов составляет 56 — 60% от исходного антрацена. Растворимые в бепзоле олигоарилены (40 /о от исходного антрацена) характеризуются Мср 1150 — 1200 и температурой начала интенсивного распада на воздухе — выше 460 С.
Пример 2. К смеси 64 г нафталина с избытком 540 ял бензола добавляют 66,7 г
Л1С1з, 134,4 г СцС1з и 1 мл воды. Смесь нагревают при 38 — 40 С в течение 1 час в атмосфере аргона, Растворимые олигоарилены извлекают из реакционной смеси способом, описанным выше. Выход олигомерных фракций составляет
55%, считая на нафталин.
Растворимая в бензоле фракция 40 — 45% от исходного нафталина) характеризуется М„.„
1100 — 1200 и температурой начала интенсивного распада на воздухе —. выше 500 С. Потери веса при термообработке на воздухе 400 С за
2 час составляют 15%, при 350 С за 6 час—
13 о/
Способ получения олигоариленов путем катионной окислительной дегидрополиконденсации ароматических углеводородов в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса с хлорной медью и сокатализатора — воды при
15 нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых плавких продуктов, проводят совместную конденсацию бензола с ароматическими углеводородами, содергкащнми конденсированные ароматические ядра, на20 пример пиреном, фенинтреном, антраценом, нафталином.
