Способ получения алкиларилов

 

О Il И С А Н И Е ЗОО45О

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респтолик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 26.Ч.1969 (Xo 1332938/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с 3/50

Комитет по делам изобсетений и откпытий

flpM Сосете Мииистдое

СССР

УДК 547.536,21 023 (088.8) Опубликовано 07.IV.1971. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 28 Ч.1971

Авторы изобретения

Н. Н. Корнеев, А. Ф. Попов, A. Ф. лигач, Т. А. Скайбедо и Г. С. Соловьева

ВО СО1ОЗНДЯ

МЙВК-ИЦ, :, Заявитель

1ФВЛйб д; .;

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАРИЛОВ

Известен способ получения алкиларилов путем алкилирования ароматических углеводородов олефинами при нагревании в присутствии катализатора, представляющего собой алюмоорганическое соединение формулы

А1 R,Õ3 „где и = 1 — 2; Х вЂ” галоид; R — алкил с 1 — 12 атомами углерода, алкенил, арил, арилалкил.

Этот способ не является достаточно эффективным. 10

С целью интенсификации процесса алкилирования ароматических углеводородов олефинами предлагается в качестве катализатора использовать алкил алюминий галогенид формулы А1К„Хз „, где п=1 — 3, Х вЂ” галоид, с до- 1 бавками хлористых солей никеля или вольфрама. Введение добавок в катализатор увеличивает конверсию толуола, а также селективность алкилирования толуола пропиленом с образованием цимолов. При алкилировании 20 на предлагаемом катализаторе в продуктах алкилирования отсутствуют олигомеры и полимеры олефинов и соответственно увеличивается выход алкиларилов. Алкилалюминийгалогенид и соли никеля или вольфрама вводят в реакцию в молярном соотношении 1: 100.

Оптимальное соотношение указанных компонентов равно 1: 10. Исходная концентрация алкилалюминийгалогенида 1,0 — 0,01 ммоль/мл, а при оптимальном значении 0,02 ммоль/мл; 30

Реакция алкилирования ароматических углеводородов в присутствии указанных катализаторов протекает при атмосферном давлении и нагревании с высокой степенью превращения олефина. Полученные результаты иллюстрируются следующими примерами, Пример 1. В пятигорлый термостатированный реактор емкостью 0,35 л, снабженный барботером для подачи газообразного олефина, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 150 мл сцинцилляционного особой чистоты толуола, добавляют 0,3 ммоль NiC12 и через капельную воронку подают 3 ммоль этилалюминийдихлорида. После этого реакционную смесь нагревают до 60 C и пропускают пропилеи в течение 1 час, Получают 258 мл продукта, хроматографический анализ которого пока-»aë, что он имеет следующий состав (в вес, %):

Толуол 8,66

„u-Ци мол 2,6 и-Цимол 20,85 о-Цимол 8,63

Диизопропилтолуол 42,27

Триизопропилтолуол 13,15

Пример 2. Алкилирование бензола проводят в том же реакторе, что и в примере 1.

Рремя реакции 2 час. К 160 мл бензола добавляют 0,8 ммоль NiCl» и 8 ммоль этилалю300450

Катализатор

Состав алкилата, вес. %

Отношение цимолы: полиизопропилтолуолы

Конверсия

Молярное соотношение толуола, вес. у6 триизопропилтолуол диизопропилтолуол

Соединение толуол цимолы

40,1

42

48,7

42,27

15,2

23,86

А1КС1, AIRCI . NiCI2 . в

АIКС4:%С1в ° ° ° °

56

62

80,5

45,4

61,7

27,0

23,6

14,0

8,66

40,6

23,8

24,3

26

27,3

32,08

28,65

28,42

8,5

8,4

10,0

13,15

15,6

21,4

0,5

0,516

0,47

0,58

0,93

0,63

1:0,001

1:0,01

1:0,1

1:0,3

1:0,1

Составитель T. Щербаненко

Редактор 3. Н. Горбунова Техред Л. Л. Евдоиов

Корректоры: В. Петрова и М. Коробова

Заказ 1314/12 Изд. М 593 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва. )К-35, Раушская яаб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 минийдихлорида. Получают 310 мл реакционной массы следующего состава (в вес. в/0):

Бензол 15

Из опропилбензол 18 м-Цимол 13 о-Цимол 16 и-Ци мол ЗЗ

Триизопропилбензол 4

Димер пропилена 1

Пример 3. Алкилирование проводят, как в примере 1, но NiC12 добавляют 1 ммоль. Получают 202 мл алкилата. Состав реакционной массы (в вес. %);

Толуол 40,6 и-Ци мол 14,55 о-Ци мол 14,1

Диизопропилтолуол 152

Триизопропилтолуол 15,6

Пример 4. Алкилирование толуола проводят, как в примере 1, но вместо NiCI> добавляют 0,3 ммоль WC16. Получают 240 мл

Из таблицы видно, что добавка МС1з от

0,01 до 0,1 моль на 1 моль AIRC1> примерно в

1,5 раза увеличивает конверсию толуола по сравнению с конверсией толуола при использовании только А1КС1з. Добавка МС12

0,001 моль и 0,3 моль на то же количество

AlRCl2 снижает конверсию толуола, но увеличивает селективность алкилирования толуола пропиленом с образованием цимолов.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкиларилов путем алкилирования ароматических углеводородов олефинами при нагревании в присутствии кареакционной массы состава (в вес. %):

Толуол 23,8 м-Цимол 0,905 и-Ци мол 12,22

5 о-Цимол 15,3

Диизопропилтолуол 23,86

Триизопропилтолуол 21,4

fI р и м е р 5. Алкилирование толуола проводят, как в примере 1, Hî МС1з берут

10 0,03 ммоль. Получают 208 мл алкилата следующего состава (в вес. %):

Толуол 14 и-Цимол 17,2 о-Ци мол 10,1

15 Диизопропилтолуол 48,7

Триизопропилтолуол 10,0

В таблице представлены сравнительные данные процесса алкилирования толуола пропиленом при 60 С в течение 1 час в присутствии

А1КС12 и А1КС1з с добавками хлористых солей никеля или вольфрама. тализатора, представляющего собой алкилалюминийгалогенид формулы А1КвХз-ш где п=-1 — 3, Х вЂ” галанд, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора используют алкилалюминийгалогенид с добавками хлористых солей никеля или вольфрама.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилалюминийгалогенид и соли никеля или вольфрама вводят в молярном соотношении от 1 до 100.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилалюминийгалогенид берут в количе35 стве 1,0 — 0.01 ммоль/мл,