Патент ссср 300453

 

О П И C А Н И Е 300453

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹ ——

Заявлено 18.V1.1966 (¹ 109121:ÇT23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Комитет по дбФ9 изобретений и открытий при Согрето Министров

CQCP

ГIриорнтст ——

Опубликовано 07.1V.1971, Бгг>)! ICTcfff М 13

Дата онуоликовання описашгя 26А Il. 1971.ЧПК С 07с 31/12

УД К 5 17.264.07(088.8) М. И. Силич, И. П. Сидоров, Л Л. К>!инова, Г. Н. Иванова, И. А. Огурцов и Г. H. Некрасов

Авторы изоорстения

Заявитель

Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промыи!л инссти и продуктов органического синтеза "",I10Ñ0Á ПОЛУЧЕНИЯ БУГИЛОВОГО СПИРТА

I 1:1OápCTCllliC OTlfOCHTCSI ii CI)OCOO> ння бутнловык спиртов путем оксосинтеза.

Известен способ получения спиртов, например, бутилового, заключающийся B гидроформилнровании пропилсна в присутствии гскссна в качестве растворителя и кобальта в ка (сствс ката,.шзатора под давлс (нсм и IlpH температуре 100 — 300 С и в последующей декобальтнзацнн, фильтрацгн(, гч(дрнровании и рсниркуляцин оксопродукта в зону рсакции.

Предложен способ но",ó÷ñHHH бутнловых спиртов, закл!очающийся в гидроформилированин нроннлена в присутствии катализатора -- кобальта на кизель! уре нрн температуре

100 — 130 С под давлением с применением растворителя — прогидрированного оксопродукта с частичной рециркуляцнсй н последующей термической декобальтизацией, фильтрацией и (ч!дрированием полученного продукта.

Соотношение растворителя и рсциркулята составляет от 1: 10 до 1: 30.

Предлагаемый способ является более простым по сравнению с известным, поскольку позволяет исключить ввод в зону реакции постороннего вещества в качестве растворителя, то, в свою очередь, значительно уменьшает образование нобочнык продуктов в зоне реакн !!и.

Суммарш!й выкод оутиловык спиртов око,10 90 )с HPlf п))а! тически 110 l! foll конвс1)сн!1 нропилсна.

П р и м с р. На чертеже изображены сксма стадий синтсза маслянык альдегидов (аппара5 ты 1 — 9), разложения карбоннлов кобальта— декобальтизацня (аппараты 4, 10 — 14), фильтрации (анпараты 15 — 20) " ill;(pfipof)a!If!(i маслянь>к альдсгндов в бутнлоьч>!с спирты (аппараты 21 — 2д).

10 Процесс осу!цсствляют следующим об)разом.

Растворнтсль (нроп(дрнрованный ilpoдукт), содержащий в форме взвссн 0,5 — 1 "/О катализатора (40 — 60Я, кобальта и 60 — 40%

15 кнзсльгура), смешивают с пропан-пропилсновой фракцией н рециркулятом (часть продукта после оксостадни). Пот!ученну(о смесь, содержащую в форме взвеси катализатор, через подогреватель 5 направля!от в реактор, 3, где

20 она нагревается теплом рсакци(1, протскаю-! цсй в мсжтруо;юм пространстве. Затем через . .Олоднльник 4 смесь поступает в реактор 2 и далсс в !шжшон) часть реактора, куда подают синтез-газ (СО;Н,, =-1:1,2 — - 1,6)) после очистки

2 от кислрода в аппарате 1.

В межтрубном пространстве реактора 2 образуются карбоннлы кобальта, каталнзнру!Ощ.ic оксореакцпю, н пронскоднт синтез маслян!>! а;11>дсгидов, Реакция I pотскаст с. в!>!дслсЗО ННСМ ООЛЫIIОГО 1 ОЛ ИЧССтва ТСПЛ а

300453 (34800 кал/моль олефина) . Тепло реакции снимают рециркулятом, количество которого может меняться от 4 до 22 л /час. Ероме того, температуру в реакторах 2 н 8 можно снижать холодным циркуляционным газом, подаваемым в нижшою часть реакторов и по высоте их.

В реакторе 2 поддер>кивают температуру около 120 С и давление 300 — 250 ат,16 В этих условиях реагирует около 70% пропилепа. Полученный продукт, смешанный с растворителем и рециркулятом, выводят из верхней части реактора 2 и подают в межтрубное пространство реактора 8, где при температуре

145 †1 С реагирует пропилеи, не вступивший в реакцию в реакторе 2.

Продукт, выходящий из реактора 8, проходит холодильник 4 и поступает в сепаратор 6.

Первые секции холодильника 4 охлаждаются водой (1/3), остальные (2/3) -- рассолом,имеющим температуру от 0 до — 15 С. Из сепаратора часть продукта направляют в оксостадию (рециркулят), а часть продукта дросселируют до атмосферного давления и подают в емкость 9.

Циркуляционный газ из сепаратора 6 поступает в колпачковую колонну 7, орошаемую охлажденным, прогидрированным продуктом, в котором растворяются карбонилы кобальта, содержащиеся в циркуляционпом газе. Из колонны 7 продукт стекает в емкость 9. В емкости 9 выделяются газы, растворенные в llpoдукте, и поступают в колпачковую колонну 8, в которой промываются от карбопилов кобальта прогидрированным продуктом. Полученный продукт из емкости 9 насосом через подогреватель 5 направляют в реактор 10, и нижнюю часть которого и по высоте его подают водород. В реакторе 10 при давлен.ш

200 †3 атя и температуре 140 †1 С происходит разложение карбонилов кобальта. Продукт, выходящий из реактора 10, через подогреватель 5 поступает в реактор 11, в котором распадаются карбопилы кобальта, оставшиеся в продукте после реактора 10.

После реактора 11 водород проходит теплообменник 18 и сепаратор 14, затем поступает в реактор 12, в котором при температуре

150 †2 С на ннкельхромовом катализаторе гидрируется окись углерода, образовавшаяся при разложении карбонилов кобальта. Из реактора 12 водород направляют в подогреватель 5, а затем в реакторы 10 и II, температуру в которых поддержива1от водородом, подаваемым по высоте аппарата.

Выходящий из реактора 11 продукт охлаждают в водяном холодильнике, редуцирун>т н направляют в емкость 15, откуда насосом подают в электромагнитные фильтры 16 для отделения катализатора от реакционного продукта. Отфильтрованный продукт через емкость 18 проходит фильтр 19 с пористыми трубками из металло-керамики и поступает в емкость 20. Ката 1изатор с насадки электромагнитных фильтров смывают в емкость 17, откуда его возвращают в реакторы 2 и 8. Содержание катализатора в отфильтрованном продукте 0е превышает 0,005%.

Отфильтрованный продукт из емкости 20 забирают насосом и через теплообменник 21 и подогреватель 5 подают в реактор 22 или 28.

Эти реакторы могут работать параллельно и последовательно. Гидрирование проводят прн

10 нагрузке по жидкости 2 — 3 объема на 1 объем катализатора в 1 час. Прогидрированный продукт через теплообменник 21 и холодильник 4 поступает в сепаратор 24, откуда сливается ь емкость 25. Из емкости 25 про15 дукт направляют на ректификаци1о.

Проведение процесса по такой схеме позволило поддерживать оптималы1ый режим н получить продукт с небольшим содержанием побочных соединений. По литературным дан:0 ным, содержание побочных соединений в полученном продукте составляет 20 — 30%, продукт, получсный при опытно-промьппленной проверке, по дашгым хром -t Tîãðàôè÷ñt кого анализа, имеет состав, приведеннь|й и t0áлице.

Содержание, +

f luмер опыта

30 изобутнло- (бутилового высших вого спирта спирта соединений других примесей

23,2 64,2

25,8, 68,3

9,3

4,0

2,9

3,0

21,7 I 66,9

21,0, 72,0

7,1

2,2

4,0

4,3

28,0 65,7

30,0

5,2

63,2

40 5

26,8

65,5

3,7

3,5

После ректификации продукта получгнот

45 высококачественные бутиловые спирты с содержанием нелетучего остатка не более

0,0017%, непредельных соединений 0,005 г, кислот 0,003 вес. % в пересчете на уксусную, альдегндов менее О,! вес. /„ в пересчете на ук50 сусный.

Предмет изобретения

1. Способ получешгя бутилового спирта

55 гидроформнлированием пропилсна в присутствии растворителя и катализатора прн частичной рециркуляции оксопродукта в зону реакции с последующей декобальтизацией, фильтрацией и гидрированисм, отличто1Чийся

60 тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворителя используют прогидрированный продукт оксосинтеза, 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что соотношение растворителя и рециркулята со65 ставллст от 1:1;,î 1:30.

300453 (оставитель Л. М. Иоффе

Редактор Л. К. Ушакова ТекредЛ. В. Куклина Корректор Л. Л. Царькова

Заказ 2739 Изд, Ха 521 T»paж 473 Подписное

Ц1-1ИИПИ 1с,о.иитета ио делам изобретений ti отирып и ири Совете Министров СО.!

Москва, Nc, 35, 1заушская Ilüî., д 1 5

Загорская типография