Способ получения 3-амино-5-н-гептил-1,2,4-триазола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

306I28

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01.Х! I.1969 (№ 1381452/23-4) МПК С 070 55/06 с присоединением заявки №

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое

СССР

Приоритет

Опубликовано 11 VI.1971. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 29Л 11.1971

УДК 547.792.2 (088.8) Авторы изобретения

Н. А. Швинк, Я. А. Левин, А. В. Казымов и H. М. Абзалова

Заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-АИИН0-5-н-ГЕПТИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛА

Изобретение относится к способам получения З-амино-5-и-гептил-1,2,4-триазола (I), который является полупродуктом для синтеза

2-н-гептил-4-оксо-б-метил-1,2,4-триазоло-2,3-а пиримидина и его галоидпроизводных. Этн соединения в последнее время широко применяются при изготовлении специальных сортов кинофотоматериалов как активирующие и стабилизирующие добавки.

Наиболее распространенный из известных методов способ получения 5-замешенных

З-амино-1,2,4-триазо lOB включает стадии получения ациламиногуанидинов и циклизации последних в триазол.

Самый высокий выход ациламиногуанидинов достигается при сплавлении хлорангидридов карбоновых кислот с солями аминогуанидина.

Наулучши ми методами циклизации являются термическая циклизация ациламидогуанидинов или непродолжительное нагревание последних с 0,15М водным раствором едкого кали. Выход З-амино-5-н-амил-1,2,4-триазола 25,3%

Этот метод неудобен для промышленного производства, так как он двухстадиен и в схему производства должна быть включена стадия получения хлорангидрида кислоты.

Кроме того, выход конечного продукта невысок.

Соединения 1 можно получить при взаимодействии бисульфата аминогуанидина и каприловой кислоты в присутствии НХОз. Реакция протекает в течение 50 час при 130—

140 С, причем выход целевого продукта

1б,4%.

Такой метод также не экономичен вследствие длительности процесса и низкого выхода.

При получении 5-н-гексильного аналога сое10 динення 1 из аминогуанпдинсульфата и иэнантовой кислоты, проводимом в присутствии азотной кислоты в течение 2 час при 180 С, выход продукта умеренный (49 /О), а использование сульфата аминогуанидина приводит к

15 осмолению реакционной смеси.

Общим недостатком двух последних методов является проведение реакции в присутствии азотной кислоты, что иногда приводит к внезапному взрывообразному разложеншо ре20 акционной смеси.

Цель изобретения — повышение выхода конечного продукта и упрощение технологии процесса — достигается тем, что после сплавления каприловой кислоты с хлоргидратом

25 аминогуанидина полученный хлоргидрат икаприлоиламнногуанидина циклизуют щелочью и выделяют целевой продукт известными приемами.

Сплавление каприловой кислоты с хлор30 гидратом желательно проводить при 170—

306128

Составитель 3. Рамзова

Редактор Т. Г. Шарганова Техред А. A. Камышиикова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 2153/7 Изд. № 888 Тираж 473 Подписно

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугнскан иаб., д. 4 5

Типографии, r;p, Са упова, 2

175 С, а циклизацию вести при кипении ре акционной массы.

Выход перекристаллизованного соединения 1 составляет 75 — 85%, причем все исходные продукты выпускаются промышленностью.

Пример. В трехгорлую колбу на 2 л, снабженную механической мешалкой и термометром, загружают 100 г (0,9 г ноль) солянокислого аминогуанидина и 130,5 г (0,9 г моль, 143,6 лил) каприловой кислоты, постепенно нагревают на масляной бане до 170 С и выдерживают 30 лия при 170 — 175 C (температура внутри колбы). После охлаждения реакционной смеси до 90 С и прибавления 80 мл (0.7 г моль) 5%-ного раствора едкого кали (рН 9) смесь доводят до кипения и кипятят

2 — 3 лшн.

Теплый раствор нейтрализуют 4 лл (0,065 г л оль) 98%-ной уксусной кислоты до рН 6 — 7. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера через бумажный фильтр, промывают 150,ял дистиллированной воды (3 раза по 50 ял), 30 ял этилового спирта и 100 мл эфира (2 раза по 50 мл).

Продукт сушат на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 80 — 90 С до постоянного веса. Выход 140 — 160 г (85,3 — 96,6% в пересчете на солянокислый аминогуанидин), т. пл.

124 †1 С. После перекристаллизации из этилацетата получают 123 — 140 г (75 — 85%)

З-амино-5-н-гептил-1,2,4-триазола в виде бесцветных блестящих пластинок с т. пл. 132 ——

134 С.

По литературным данным т. пл. 120—

125 С.

Найдено, %: С 59,11; 59,38, Н 10,33; 10,21.

10 СзН181 14.

Вычислено, %: С 59,33; Н 9,93.

Предмет изобретения

1. Способ получения 3-амино-5-я-гептил15 1,2,4-трназола сплавлением каприловой кислоты с производным аминогуанидина и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения

20 технологии процесса, в качестве производного амипогуанидина применяют его хлоргидрат, а образующийся при сплавлении хлоргидрат н-каприлоиламиногуанндина циклнзуют щелочь|о.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сплавление проводят при 170 †1 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклпзацию ведут при кипении реакционной массы.