Способ определения крекирующей, гидрирующей

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства %в

Заявлено 05.!1.1969 (№ 1303011/23-4) 01) 11/00

01п 31, 08 с присоединением заявки «¹вЂ”

Приоритет

Опубликовано 24 т/.1972. Бюллетень «¹ 17

Дата опубликования описания 27.Л.1972

Комитет по делам изобретений и открытий 1pH Совете Министров

СССР

97.3.66.012.1

8.8) Авторы изобретения

Г. А. Берг и В. И. Соколова

Заявитель

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕКИРУЮЩЕЙ, ГИДРИРУЮЩЕЙ

И ИЗОМЕРИЗУЮЩЕЙ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ

ДЛЯ ПРОЦЕССА ГИДРОКРЕКИНГА

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к области определения активности катализаторов, применяемых для гидрокрекинга различных нефтяных фракций.

Известен способ определения крекирующей, гидрирующей и изомеризующей активности катализаторов для процесса гидрокрекпнга путем гидрокрекипга углеводородного сырья при повышенной температуре с последующим определением крекирующей активности катализатора по величине выхода углеводородов с температурой кипения ниже температуры начала кипения исходного сырья, гидрирующей активности — по изменению содержания количества непредельных углеводородов в продуктах реакции по сравнению с исходным сырьем и изомеризующей активности — по качеству полученных продуктов (октановое число бензина, температура застывания дизельного топлива).

Однако такой способ определения активности занимает длительное время (5 — 10 суток), требует сравнительно большого количества катализатора (объем не менее 100 лгл), сложной аппаратуры и не дает точных результатов.

С целью i ñòðàíåíèÿ этих недостатков, предлагается гидрокрекинг изооктана проводить в микрореакторе при температуре около 400 С с последующим анализом продуктов реакции хроматографическим методом и определением крекирующей активности катализатора по величине конверсии пзооктана, гидрпрующей активности — по величине отношения выход бутанов — 0,5 выхода углеводородов С.i

0,5 выхода углеводородов Сч и изомеризующсй активности — по величине отношения выхода н.-бутана к выходу бутанов.

10 Время для проведения нового способа со«ращается в несколько раз (3 час), требуется ;aëîå количество катализатора для анализа и значительно повышается точность результатов, Способ осугцествляют на специальной уста15 но вке.

В реактор, находящийся в печи, загружают около 1 г катализатора (0,25 — 0,5 л.»). Катализатор одновременно восстанавливают и сульфпдпруют в течение 1 час при 400 С.

20 Смесь водорода и сероводорода, содержащую около 15% сероводорода, применяемую для сульфидпрования катализатора, получают в реакторе из элементарной серы и водорода прп 350 †4 С. После о«ончанпя сульфнднро25 вания катализатора в реактор подают сырье— пзооктан. Поток газа — носителя водорода (3—

5,»,ã/»èí) проходит через регулятор расхода газа в сатураторы, где прп 10 — 15 С насыщается парами сырья — пзооктана. Температуру насыщения поддерживают с помощью термо306673

Активность

Катализатор крекирующа, вес. о изомер изующая гидрирующая

Алюмокобальт!1олибденовый:

СССР

20 ЧССР

Алю!!!оникельмолибденовый

0,053

0,018

0,109

0,78

0,74

0,65

55,0

35,0

37,0

Предмет изобретения

0,5 вг?хо 12 м?лсвод01>одов С!, выход и-бутана !! выход (изо+и) -бутана

Составитель T. Комова

Техред 3. Тараненко

Редактор Т. ?1илипенко

Корректор Л. Царькова

Заказ 18-10 2 Изд, Х1 784 Тп!3а>lc 448 Подписное

UII?!?1Ï!I Котя г!ета по делам изобрете!:«,,1 и открьпий при Совете Мииистпов СССР

Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 стa òà. Скорость пода ш нзооктана составляет

0,04--0,08 г, !1ас., пдрокрекннг проводят прн тем ..ературе 10) С ь!ерез 30 лии после начала подачи сырья по."„уч?1вп111еся продукты периодически с помощью II130GOOToop»olo крана

1 130дят в х13031 lтог1311е11 1!!сею 10 колонку, запол пен;1ую термонзоляци кнр?шчом, содер>K2l1IIi i 15 !о хппо 111112. Ппк неп13013еагllpoI3213шего нзооктана выход.lT Ilpll обратной продувке колонки после ьыхода пика цис-бутилен2-2. Время анализа, включая выход изооктана, равно 15 1!!и. Д7я регистрации разделенных компонентов используют катарометр. Пол,;гш1ыс хроматограммы рассчитывают методом внутре?п1ей нормализации с учетом разной

T0117OIIP0LOÄIiOÑTII КОМНОНСНТОВ.

В продуктах гидрокрекннга нзооктана содержатся в основном углеводороды С:! (90—

05 ",в "а прорсагнровавший пзооктан). Основнызш liepI31<911»IIIII продуктами гндрокрекинга нзооктана являются изобутан II изобутилен, которые получаются ", равном количестве: нзо — СвН!в = изо — С.!Нв+изо — С!!Н10.

В дальнейшем в результате вторичной реакции гlITpiipoI321IIIH количество нзобутана увеличи13астся, à пзобутилена соответственно уменьшается. Реакция нзомер1 зации приводит и появленнlо в ироду!с" 2х реакции и-оутан2 и уменьшению содержания, зобутана. Эти Tpll углеводорода являются основными продукта.,:и реакции гидрокрекинга изооктана.

1(13ек1!рующая активность катализатора характеризуется степенью конверсии нзоокта1 а (вслн ш конверсии равна суммарному выходу углеводородов С,— C„-).

Для оценки гндриру!ошей акт! вностн катализатора (Лг) используют соотношение: выход бутанов — 0,5 гыхода углеводородов Ci

Изомсрнзующая актнщюсть катализатора (Ли) оценивается величиной отношения:

Испытание кмкдого образца катализатора проводят в течение 1,5 !1ас. Таким образом, для одной 1 авсскн катализатора получают

4 — 5 параллельных значений крскнрующей, гидрирующей и изоыеризу!Ощей активности катализатора гпдрокрекинга, 1то в значительной cTeiieIIII новьпнаст надежность получаемых результатов.

Общая продо7IKIITe, и»ность испытан.я одного образца катализатора, включая ьсе под.отовительные операции, составляет около 3 иаа.

Пример. По опнсыгасмому способу проанализирован ряд образцов а71омокобальтмолнбденового н а..номоникельмо:шбде?ювого к;,— тализаторов, пр?гготовленных в промышленных и лабораторных услов;!ях.

Полу !сивые результаты приведены в таб10 лице.

Полученные данные по крекнрующей активности катализаторов находятся в соотвстстгнн с результатами нспыташ1я Тс все ооразцов катализатора па пилотной установке Iip;I режиме, близком к;1ромышленному (давление

40 ати, температура 380 С, об.ьемная скорость

30 подачи сырья 1 — 2 час —, циркуляции .юдорода 300 ил/л сырья, сырье — фракция 200—

350 С высокосерннстой нефти).

Способ определения крекнрующей, гидрнрующей и изомеризуюшей активности катализаторов для процесса гн,рокрекинга путем гидро.cpeI

40 температуре с последующим определением крекирующей, гндрнрующсй и нзомеризующей актив!;ости катализатора, от т!!а!011!айса тем, !To, c ue7»Io у прощения спосоо 1 н »1,13! I!I!el;I:II степени его точности, D квп!ес1вс нс.нздпогo

45 сырья используют изооктан, гн;-,рокрскнш проводят в мнкрореакторе с I:oñ 7eëeloùlI ll анализом продуктов реакции хромато:рафичсским методом и определение крекнрующей активности катализатора производят:!о лели-н.—

50 не конверсии изооктана, гидрнрую:цсй активности — по вел;!чине отношения выход бутанов — 0,5 выхода углеводородов С !

05 выхода мг7свoд-родов С

55 и изомеризующей активности — но величнliс отношения выхода и-бутана к ш лолу бутанов,