Способ получения амидов n-замещенной антраниловой кислоты

 

3095IO

Сои)з Соеетски)) Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено ОЗХ11.1968 (ЛЪ 1253524)1345079,23-4) МПК С 07с 101/02

Приоритет 03. т П.1967 X 3422,67, Дания

Ко)иитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрае

СССР : ДК 547.466.07(088.8) Опубликol!2)lo 09.Ъ 11.1971. Вюллетс). ) М 22

Дата Опт Оли ковапи51 Опп саип, 12.1. i 9 2

Авторы изобретения

Иностранцы

Берг Алхед (Дания) и Карл Нойхолд (Австрия) 1 1иост172ппая фира)2

«А,С ГЕА. (Дания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ N-ЗАМЕЩЕННОЙ

АНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ!

3 р

Я h

Б-зн ) О г

СООН

2 R

Х вЂ” Огs

СООН г

F3C

Изобретение относится к способу )lo;Ix )спия производпых аптрапиловой кислоты. Полученные соединения в литературе пс описаны и могут найти применение в мсдпцll с в качестве эффективных боле тол яю)цпх средств. Предлагаемые соед)щения используются, как правило, в виде их солей, пыпрпмср хлоргидратов илп цитратов, I

КРИСТ2ЛЛПЗ )ОТСЯ.

Известен способ получения производных аптраниловой кислоты общей формулы где К! — алкил, арил, алкарил, гетероцикл;

R и Р— водород, алкил, арпл, путем реакции обмена с соединением формулы

)де — галоид илп сложиоэф при ыя гру )ппровка.

С целью получения соедипспп! ., облыдыюгци Вы ражеlll!ol! Tc p Iевти )ескО)1;)кт)гв-!

)ОстыО, прсдложеп спОсОб пол чепия ымидо:: . -замсщеппой 2!ITp2)I)lловой кислоты общей формулы или их солей, где R — низший алкил, содержащий 1 — 5 атомов углерода или водород;

20 R — алкплеп, содержащий 2 — 5 атомов углерода, предпочтительно этилен или пропилеп;

К и К" — одп))ыковые или разли шые и предст;)вляют собой метил или этил; К5 и  — атомы водороды при условии, что опи не могут быть водородами одновремеппо, пли алкил, содержащий 1 — 5 углеродных атомов, или гылоид, включая и его производные, в частности Cl, Вг пли СГа, находящиеся в арто- илп ъ)ста-!)О;)Ожепиях I 2мипогp I ïïc или в том

309510

СО.OCO—

40 где R — R4 имеют вышеуказанные значения, Способ получения амидов М-замсщепной и выделя1от целевой продукт известным споантраниловой кислоты общей формулы 45 собом в свободном виде плп в виде соли, Составитель Л. Иоффе

Редактор Н, Вирко Техред 3. Тараненко Корректоры Т. Гревнова и Т. Китаева

3 êà ç 3831, 5 Изд. ¹ 1578 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугнская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 смесь выдерживают 24 час, после чего греют в течение 4 час при 95 C и затем выпаривают в вакууме досуха. Остаток кипятят с 1200 ял бснзола в течение 30 л1ин с обратным холодильником. Небольшое количество нерастворимого побочного продукта отделяют фильтрованием. Бензольный раствор обрабатывают углем при нагревании, затем выпаривают до

800 ил, охлаждают и смешивают при сильном псремешивании с 1100 11л бензола. Выпадает

34 г (60% от теории) ангидрида с т. пл, 183—

185 С.

11 г (0,125 л1оль) 2-диметиламиноэтиламина смешивают с 52 лл воды, нагревают до кипения с обратным холодильником и добавляют 25,3 г N-(3-метилфенил)-изатонового ангидрида. Реакционную смесь кипятят еще

15 мин с обратным холодильником и охлаждают до комнатной температуры. С помощью разбавленной соляной кислоты рН доводят до 1.

Выделившийся при этом нерастворимый побочный продукт отделяют фильтрованием.

К водному раствору добавляют раствор едкого патра до рН 10. Выделившийся в виде масла амид смывают эфиром. Эфирную фазу сушат сульфатом натрия, и эфир отгоняют.

Оставшееся масло после перегонки дает 20 г продукта (67% от теории) с т. кип. 197—

200 С (0,2 л1м рт. ст.). Для выделения хлоргидрата(2 - диметиламиноэтил) - амида N-(3метилфенил)-антра1п1ловой кислоты его растворяют в 150 л1л эфира. Добавлением разбавленной соляной кислоты доводят рН до 1, приливают 100 лл воды. Прозрачную водную фазу выделяют и выпаривают досуха в вакууме на паровой баке. Остаток растворяют в хлороформе, выпаривают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход полученного гигроскопического продукта составляет 19 г (84,5% от теории в пересчете на амид). илп их солей, где R — низший алкпл, содержащий 1 — 5 атомов углерода или водород;

К вЂ” алкилен, содсржащий 2 — 5 атомов углерода, предпочтительно этилен пли пропилеи;

Р и R — одинаковые или различные и представляет собой метил или этил; К и R т5 1томы водорода при условии, что Они не могут быть водородами одновременно, или алк11л, содержащий 1 — 5 углеродных атомов, илп галоид, включая и его производные, в частности С1, Вт пли С1=з, находящиеся в

20 01?то- или мета-110ложениях к 11мппОГруппс или в том и другом одновременно, отличаюи и11сл тем, что смешанный ангидрид формулы где Р и R"" имеют указанные выше значения и со свободной валептностью прп СО—

35 группе, участвующей B образовании эфира плп амида, подверга1от взаимодействщо с диамином формулы