Способ получения моно- или диллкилпиридинов

 

ОПИСАН ИЕ 172329

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

С 0 4 и а (т и с т и ч е с к и х

Республик

3 cl (3 ив il. IÒ. С ВИДСТС. I Ь(. T!IB 1(>

За(,влено 01.711.1963 (Ло 846678, 23-4) 1> (12р, 1((1 с пр,(сос,ишс:(!(см:„.5<(lок х . хо 846679<23-4 и

846680 23-4

Приор пет.ЧПК, С 07d

УДК 547.821.2.01(088.8) Косударствекиый комитет по делам изобретений и открытий СССР

Онтблнковано 29.3(<1.!965. 1)юлл(тень х)г 13

Дата опубл<(кования описа((ия 29.X 11.1965

<3втор ы изобретен(пи

Ю. И. Чумаков, В. П. Шерстюк и Е, П. Дзьнун

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

МОНО- ИЛИ ДИАЛКИЛПИРИДИНОВ

Поог<(гс((ая группа Л 51

11зв CTCI(LIOCOO IIOEI>) IX СС ДИНСНИй ДСИСТ(3НСМ ГИДРОКСИ.I Bми ((а.

Прсдлагасмь:и cl;ocoo получения моно- или

ДИалKLI. 1(II(pI(днно(3 ОТ;1;(lаСТСЯ ОТ И313СCT!101 O тем, по, с целью расш (р Ill(51 сырьевой базы, берут ..(руг(i(исходныс в liiccT(iа. Та(1 и ка ieСТ В С ((, Р -! (С (1 P < Д(, 1> 11 Ь! Х 1 . B j l О 0 11! I Л! >11(1." СО С динсний иснользу:oT акролсш(, эти;aêpîл с и н, . (1 ст и с! В и и и. i к с т О н, м с т а к р Ол с f l l l, I(p 0 T () l I оВый а, Iьдсгид, а В ка iccT(3c алксllll;Ia,(ки loai>lх э(1)про(3 — ОутилВииилОВый, бутсни 13TI(лов!>Iй, гскссниловый, нронсн((лэтиловый эфиры.

П р и м с р 1. ЗЗТ и с! п и р и д и н.

2-н. б у т о к с и-5-3 т и 1-3,4-д н г I(;I, р 0-1,2и и р а и.

Смесь нз 32,8 г (0,39:(O.гь) 2-этилакролсина, 43 г (0,43 лоль) винил-н. бутилового эфира и 0,1 (, о п zpox((IIOIIB (по весу от общего количества исходных продуктов) нагревали в автоклаве из нержавеющей стали емкостью

250 л,! иод давлением, создаваемым упругостью собственных паров, при 210-С в течение 2 <(с(с. При персгoI(rcc рсакi31(OII(1011 >iaccr>1 полу(cilo 54 г (0,295 лоль) 2-н. б;.токси-5этил-3,4-ди г f(1po-1.2-и ирана с т, кин. 89—

92=C ири G з л рт. ст., d 09582

3-)тилииридин.

11,((3ухгорлуlo колбу емкостью 250 з(л, снабж II!Iv!0 мешалкой и обратным холодильником, помощa,iè 50 г (0,27 лоль) 2-н. бутокси5 5-этил-3,4-днгидро-!>2-дигидропирана, 9 л(л

::0,1»(20 г уксусной кислоты. Смесь нагре((али до (ишешгя нри псремешивании в тече(1110 40 лпн 10 полной гомо(снизации. В слу<(ас расслоения 1 ()()Bilëriëè необходимое ко10 El(I I(c), ciio(1 кислоты, 13 трех(орлу!0 колбу емкостью 500 л(л, снаб)кс!1!1> 10 мен(а1 1 Ои, 1:,а пел ыlой Воронкои и обратным холодильником, помещали 18,4 г (0,27 ло. ь) солянокислого гндроксиламина и

10 л.г ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревали до кипе(((151 при персмегнивании и из каисльнои Воронки В течение 2 <(ас к 13eé ирибавля 11(уксуснокислый раствор 2-этилглутаpni3oco альдсг(да, полученного омылением

20 50 г (0,265 ло.гь) 2-н, бутокси-5-этил-3,4-дигидро-1,2-п!(ра: а. После этого реакционную массу нагревали еще 15 !(ин, а затем охлаж,1а ill, переносили в прибор для перегонки с водяным паром и перегоняли до объема око25 ло 200 лл. Остаток v, колбе охлаждали и при охлаждении сильно подщелачивали едким натром. П1слочную реакционную массу перегоняли до объема дистиллата около 300 лл.

Ор(.аничсский слой отделяли из дополнитель30 !Io иод(I e10 (снштго дистиллата, высушивали

Ic, i (:. 1, : .,!

Iic,,, (, (;, )1, ((, (:, ( с

1 );, (i() 1 .((1, (( (C (° ) (, () (,)

1(.с:. :(() . (:... ) с !!

i !I ii I ( )

j) i)! (.. )((11 (() 1, °

,) (с i i (i; i j i,

i%i c. "c (:;! !) . ",", I (l,! (. iI . !; !) (!())1( (!с(c I (.! . !(:!;;

: Г )II ((! .. .: . (,,

1, ())::.)(, (( ((() () c (!

, .(((, ",()()( (1 . 1 ) с(!

) ) » (|) (с ) ((. ) >

1) (),—.-) à l! .I . i (11: (1, ))!!.

) . (l, 1 ((I:, 1 c i!., (.(.:I-,) -, 1(, .)

I,?, (1.: с), (,:) .! 1, .! I ()i (1 (), ((с(.)11, :.,11! (.(... ., ((. 1

) 1, . ((.1) )(, )(,(. (,,. ) с, (),., ..., )

I;)c!,1 . ) (!,: ((." (i i,), ), ., ;,1.,, (,, 1 ;( (I(f1fc 1;! .! (,. (. .(, . ((. (.

)Ii fx(. —: !)1i,i )(!( (! .) ! 1)С(1с! I t ) !. (, I ()(.()( (() -,! (),) 1,- 1, ) - li, (1,(1

1 )

:,. ?- 1:! !) () 11. (;( (1) (i, i,, i I, (, 1(,)1 : ((,.(1 I ) () !)с)

I .. 1) . . ((1(():. .(! c1 с (. .:i () -) 1 (() ((с(, . 1 . . с ()

3.,,) -,",, (.) (I :,! c . c . - :))i(. i! - ). ) .i .. i.:.—

Т с! 1) (I .)! 1!! c), I!: 1 () () ),((((с . (1 I i 1 i () (. : (; ) (. () ! ) I i I I !() I I (()): j),) (.", ) i.

П I! Г ):I:I (:(, . (! г, Ix).)! . (. 1.. (. f )() . .,1)7. (., . "

I (12o 1((,c2;)6 Т (()IC) 1lI (: » . (((;i)\ !,()(1(. »с((, ( : j I 1 (1 (. (с

1 ° . ), ! . . (1!, !) (. . — ))

1 с, .. "! 1

1 !(ic) )(), !.- . : .., . (. ()((. (. )((.i! ci .1

Т 1 ., :, (,(1 1, (! I (1,.;, . (.,((!i(lc. ( (, ( (| с(с ) с

),, ()( ( (, ( (, ()с

:! 1 (() с(. »1 с I. (:),. ° .

,), 1 ( с (!1(„, (I::, 11,! 5..(( (с

).- (((!.1(,!;, ; (,! ((1 (1 (, ( (( ( ( с. ((.;, (.. )(. 1 1 ) (((,.

) (i i 1 ((i . :.. I (i:(. 1 i "! Г ) ):! ( (с((),(: (1(,, 1., . (. I: 17))c1c (,) 1, ):. (()1. ),,),)(. !

;(, ) (., (. с((,л с 1))! (:() (. i(,),),)(, ( ° (. .с(.(()! . I. c. .. .i .! I ), ) c.((, 1)с! (I с),!

172329

6 ;G

Предмет изобретения

С.т>с (а ватель И. (>оч аров а

1(кре(T. П. К(рилко

Резистор Л. Ильина

Ко(?рскто > .т(з. И. Козлова

:Закан >!!3 (3 ира>к 575 ((?о,.)мат Г)уxf. E(OX!II)(, OC? ьс . П 3 и. i л (с(„т 5 к н.!

i! ill!>Ill!i I ос(яарствен((ого ко»итета !!i! ..елаx(нвопретсíнн н отк:>и:! i», (.(К.(Москва, !е?:,тр, !!p (.ср,тва. ", 4

Tf(>!(>: рафа!!, ир. С.а:,1) н тв;(, 2 и CËI> f(0 I I 130 p O fii(В T(."I C11 f(C 1, О тт(! с (: pi i () 3!3(I (!в

I if У I(CVC I(Of(«CCI I>I I(Ра (1 (3 :! i? ч- ii (T If?!-т КС (О К ИРОНОВОГO аЛЬДЕГИДа, (!ОЛУ (СПИО(О ОМ(!. III!. М

9 г 2-этокси-3>6-диметил-3,4-дигидр0-2Н- пира«а. По окон (ации приба((ле смесь ii2 ре1321ff дополнительно с«(е -(ас. je3«f(«О 1(у(о массу оклаж,(али, Ifcj)c(«;c(f;Iи (3 к(кl()у л я «c— рсгоики с водя«ым паром и IIOJ)c I O: », и (o обьема дистиллата около 60 л.!. C)cf ((TO! в колб((Îклаждали !I nð;f О лаж1 !(fili силь«0

ПОДЩЕЛат(f((33;«f КО!!ЦЕ;(тРИРОВап«ЫМ С,(КИМ цатром. Под(цело te!!«утo реакцио(п(c:(? ма c), перегоняли с водяцы.,l паром до об«(ма ст(!плата около 60 лгк 2,5-диметилп:ip;;;fi!i ii«

i!cГ0 1>ыдслял и 1 3 2 c;(åoÃO II3TJ? 2, за(тем 13(p иий слой дополиитсльио оорабатыва.111 2 5 г едкого патра и в(>!Суп(и(32 lli с е1ким к3 ill 13 тече«ие 2 т!ас. После псрсгоцки высушс (и(гÎ продукта получено 2,1 3 2,5-димегил(! (ри,(u i3

156 — 15! Г прп 00 .!i!(1? г.

nI0 1,4997; !".0 0,9296

168,5 — -169,5 С (испр.), после пс рс(срисзал .пзации 170 17! С (испр. !.

Пример 6. 35- ),иметилпириди«.

2-Э T о к с и-3,6-д li м е т и 1 - 3,4 —;I, и г li;1 р О2Н-«ира«.

2-3токси-3,6-диметил- 3,4-дигидро-2Н-«ир! II полу(с«а«ал(?Ги !ио с(о изомеру, описав«ому

13 примере 1. Были исиользовг:(ы следую!!тис

CO0TnOii!C1!ИЯ РсаГИРУЮП(:1>С .:.ОМ«ОИС«тОВ ((3 Ет:

«. проне«илэтиловый эфир 3, с(-метилакролеип 2,45, ГИДРОК(;«Оп 0,1

Температура 200 С, время иагрсвапия

8 час. Б(.:со (3 4 е; т. кип, 82- 82,5 С «р;t

36 лл i ?1. С!, и -„" !.4110 сРо 9230

3,5-д,«м е т и л и и р и д и «, Омыле((ис 2-эт;)кои ).6 диметил-3,-1-1fll l(1po2Н-пира«а 13 соот(3стс11(у:оп(1(й ему ((, у;I lI() > CT(1,(I . 1 МT3 PО(3!>II(3Л f>.((i ii (1311Ñ Il(7C,1(;1 «(>I 0 С I n (рокС1!Г(2ми 1!Ом !ij)0«:ll!;?дилос и !3 услови»к, О(:«саввы. : 13 прим«р(J.

1Лз 1 1 е 2 э)океn- 3 6-;((мс(:. л ), 1-.(и" ((..)2Н-пира«а I:Oë3 (счи) 5.7: 3,5-дим«i.илт!«р!(лис т. кип. 1!9,5 7! С при 751 л(л pr. ст.; ! 5031: (!", 0.9429: т. пл, пикрата 242,5—

243,5 С (испр.!.

5 Пример 7. 34-,(иметилпириди((, 2- -3 т о к с и-3,4-,1 и м е т и л - 3,4-1 и г и 1 р о2Н-:1 t р 2 Ii.

2- >токе«-3,-1-ли метил-3,4-ли Гидро-2Н-«иран

1G «ОЛут СЧ(3«аЛОГП«ИО ЕГО ИЗОМЕру, ОПИСаННОМу

I3 «((мере 1. 1!с«ользовались следующие соот-! (оп!с!(ия pc3! (ру. о цик компонентов (в г):

«. «ро(i(>(илэтиловый эфир 6, крот() (Овый альдегид 4,9, гидроки«Oii 0,02.

Т(м«ература 200 Г, время пагрсваиия

12 т!(((. 13ык,)? ., 1. и о 1 4-397 с1 в 0.9247

3,4-1, и м L г и л il и(р и 1 и и.

20 (Зм((лс if;i(. 2-этокс«-3,4-диметил-3.4-дигидро2Н- (ир2!(3 !3 с«ответствующий ((, (3-диметилI .л угаровый альдсги,1 и реакция последнего с

Г и Д Р О к с и г! 2 . I и и О м I l j> 0 (13 B 0 1 п;1 2 c I> в ) ел 0 В 1! Я к, ()I1IIC3IIIII>iX в I:ðèìñðå 1.

25 1!3 15,> 2-этокси-3,4-,1иметил-3,4-дигидро2Н-((ира«а полу>(с«о 5 г 3.-1-диметилииридица с т. I(f(,f. 1 т тт -178 (. (ipn 700,0 .1!.1! !)т, сТ. Т. пл.

;«(крага 161,5- 162.5 C.

Сifoc0() получе«ия мопо- или 1иалкилпири;Ifiki0H вз",(I ì.0,1cécòân(.t ((. !3-пепредель((ых

35 карбо:.In;l."(.!>i соеди«(ч(ий с алксиилал(силовы.;1(1 э,оправ(и с (!Ослс;(), (о;цим омылецием получепиык соеди«спий и циклизацией действием

ГИД() О КС I 3CI 3 .>1(i 1(3, ОТ.!!(ЧС) (ОП!!1!. С Я ТРМ, >(TO, С цель(О раси(1!рс(ти(я сырьевой базы, (3 качест40 вс ((. 11-«.с((рc1(л(.цык карбоциль((ь(к соедице«ий licllO,(ьзуюг акро f0(III, этилакроле«ц, мет;1,13«f!«Л (Сто«, МетаКрт)Г(СИИ, КрОто«ОВЫй à1bлс! tl 1 3 в ка:((1 вс 2,1кси I!ËßË (;I „1013 Û ê эфиров --- буT(.лви: !!лОI\:"Ié, бутсцилэт«1ов(ш, гек5 I Iт 10131.(11 т(j)0(l(Ii;Iтттl! Iот>Ь!11 эфltj3ы