Способ получения фторзамещенных кислородсодержащих соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН >

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ЗИ892

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 27.ХI1.1968 (¹ 1293749/23-4) с присоединением заявки ¹ 1293750/23-4

Приоритет

Опубликовано 19.VIII.1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 11.Х.1971

МПК С 07с 41/00

С 07с 49/00

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете лтииистров

СССР

УД1 547.284.07 (088.8)

547,27.07 (088.8) Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц, P. H. Стерлин, В. Н. Фросин, В. М. Измайлов, Г. H. Борисова и И. Н. Феоктистова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРЗАМЕЩЕННЫХ

КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

П24

Изобретение относится к области получения,новых ценных химических соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически-активных веществ и важных полупродуктов в промышленности полимерных материалов.

С целью получения фторсодержащих кетонов и эфиров, не описанных в литературе, предлагается способ, состоящий в том, что простые диалкиловые эфиры обрабатывают перфторолефинами при температуре 200—

300 С, причем при температуре 200 — 250 С и продолжительности процесса 14 час основным продуктом являются простые фторсодержащие эфиры, а при, нагревании от 260 до

300 С в течение 38 час образуются кетоны.

Целевые продукты выделяют известными приемами, например перегонкой в вакууме.

Полученные соединения представляют собой бесцветные подвижные жидкости со специфическим запахом.

Пример 1. 1,5 лоль перфторэтилена и

0,8 лоль эфира нагревают 14 час в стальном автоклаве при 300 С. Из полученной. реакционной смеси при перегонке выделяют 18,1 г (выход 26%) фракции с т. кип. 104 — 106 С, представляющей собой 1-метил-2, 2, 3, 3, тетрафторпропилэтиловый эфир формулы

СР2Н вЂ” CFg — СН (СНа) — Π— С Н5,. п 1,3356)

d19 1,158, Найдено, %: С 41,53; 41,31; Н 5,94; 6,24;

F 43,64; 43,20; NRD 31,16.

С,Н1рЕ,О.

Вычислено, р р: С 41,4; Н 5,75; Г 43,6;

МЯЛ 30,78.

Наряду с 1-метил-2,2,3,3-тетрафторпропилэтиловым эфиром с выходом 43ргр выделяют

1- метил — 1,5 - дигидроперфторамилэтиловый эфир и с выходом 8% 1-метил-1,7-дигидропер фтор гептилэтиловый эфир.

Пример 2. Проводя опыт аналогично примеру 1, из 0,875 лголь перфторизобутилена и 1,65 тго гь диметплового эфира получают фракцию с т. кип. 97 — 100 С, представляющую собой З-перфторметил-2,2,4,4,4-пентафторбутилметиловый эфир (выход 10%) форСР, мулы СН вЂ” СЕ г — СН2 — Π— СНз, CF, 1,3058; d44 1,4323.

Найдено, %: С 29,6; 29,3; Н 2,47; 2,39;

F 60 25. 59,96; ЛИр 32,92.

С,Н,Р.О.

Вычислено, %: С 24,4; Н 2,46; F 61,79;

Мгтг 32,63.

Одновременно получают фракцию с т. кип.

ЗО 168 — 175 С вЂ” ди- (1,1,3-тригидро) - перфтор3 изоамиловый эфир (выход 36о/0) формулы

CF, СН вЂ” CFs — СН2 — 0;

СР,б

n 1,3118;

1,3059; а4" 1,409.

1,683.

Найдено, о/о. С 26,74; 26,87; Н 1,85; 1,78; мол. вес 430; MR 51,40.

CoHF 0.

Вычислено, %. С 26,9; Н 1,35; мол. вес 446;

МЛ 52,22.

Аналогично взаимодействует перфторпропилен с диметиловым эфиром, перфторпропилен и трифторэтилен с диэтиловым эфиром.

П р «е р 3. 0,6 моль фторпропилена с

0,4 моль диэтялового эфира нагревают 38 час в стальном автоклаве при 300 С.

Полученную реакционную смесь перегоняют и выделяют фракцию с т. кип. 78 С (выход

20% ) — 1,1,1,4-тетрагидроперфторпентанон-2, формула СГз — CFH — СРз — С вЂ” СНз, nD

11

311892

Найдено, % . С 31,49; 31,48; Н 2,32; 2,46;

F 58,42; 58,67; мол. вес 190,6.

Сзн4Р60.

Вычислено, : С 30,9; Н 2,84; F 58,8; мол.

5 вес 194; h1RD 26,14.

Нар яду с 1,1,1,4-тетр а гидр оперфторпентаноном,выделены 1,1,1,2,3,3-гексафторпентан (выход 20о/0), 1-мет ил-1,3-дигидроперфторбу тилэтиловый эфир (выход 13>/p), ди-1-метил10 1,3-дигидроперфторбутиловый эфир (выход

38%).

Предмет изобретения

Способ получения фторзамещенных кислородсодержащих соединений, например 1-метил-2,2,3,3-тетрафторпропилового эфира, отличаюи1ийся тем, что перфторолефины, например перфторэтилен, подвергают взаимодействию с диалкиловыми эфирами, например диэтиловым эфиром, в автоклаве при температуре 200 — 300 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Г. Шарганова Техред Е. Борисова Корректоры: И. М. Шматова и 3. И. Тарасова

Заказ 2883/8 Изд. Ме 1159 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2