Способ получения щелочных солей симметричнь|^1 гетероциклических дикарбоновых кислот^

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3I8 578

Сома Советских

Социалистических

Реслуолик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.Х11.1969 (№ 1391072/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971, Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 23.XII,1971

МПК С 076 63/16

Номитет по делам иаобретвииЙ и OTKpblTHA ори Совете Министров

СССР

УДК 547.733.07(088.8) Авторы изобретения Р. Н. Хлесткин, А. 3. Биккулов, Л. Г. Шакиров, Т. Г. Давлетбаев, Д. М. Ториков, P. М. Масагутов, Ф. К. Асмандияров и С. Я. Широкова

Заявитель Уфимский нефтяной институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ СИММЕТРИЧНЪ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения гетероциклических дикарбоновых кислот, представляющих интерес в качестве исходных соединений в органическом синтезе, например для получения полиэфиров и ряда других веществ.

Известен способ получения указанных кислот перегруппировкой соответствующих щелочных солей гетероциклических карбоновых кислот в присутствии катализатора, например окиси кадмия, при темпер атуре 440 — 460 С, т. е. при температурах выше температуры плавления исходной соли.

Недостатком указанного способа является плавление исходной соли в начале реакции и отвердевание реакционной массы по мере превращения в целевой продукт, что затрудняет технологическое оформление процесса.

Избежать указанного осложнения, снижая температуру реакции ниже температуры плавления исходной соли, невозможно, поскольку при опускании температуры ниже

440 С значительно падает скорость реакции и снижается выход целевой дикарбоновой кислоты.

С целью интенсификации процесса и повышения селективности его предлагается способ получения щелочных солей симметричных гетероциклических дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что перегруппировку щел очной соли гетер оциклической кар боновой кислоты осуществляют в присутствии катализатора, например окиси кадмия, содержащего в качестве добавки апротонную кислоту, 5 например хлористый алюминий.

Пример 1. 10,00 г калийной соли тиофен-2-карбоновой кислоты нагревают в автоклаве с мешалкой при 400 С и давлении углеlo кислого газа 10 атч в присутствии 0,153 г окиси кадмия и 0,159 г хлористого алюминия в течение 15 мин. Твердые продукты реакции растворяют в горячей воде, катализатор и продукты уплотнения отделяют фильтровани15 ем, а раствор солей подкисляют соляной кислотой до рН 1 — 2. Осадок тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты отделяют на фильтре, промывают хлороформом от тиофен-2-карбоновой кислоты, а затем сушат и взвешивают. Из

20 полученного экстракта хлороформ отгоняют, а тиофенмонокарбоновую кислоту сушат и взвешивают. Содержащиеся в водном фильтрате тиофенмонокарбоновая кислота и небольшое количество тиофен-2,5-дикарбоно25 вой кислоты экстрагируют серным эфиром.

Эфир отгоняют, а сухой остаток возгоняют при 150 С. Возогнанная тиофен-2-карбоновая и невозгоняющаяся тиофен-2,5-дикарбоновая кислоты взвешивают, соединяют с ранее вы30 деленными и подвергают идентификации по температурам плавления кислот и их метиловых эфиров, а также по кислотным числам.

По описанной методике в данном опыте выделяют 4,21 г тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты, т. пл. 338 — 340 С (по литер атурньв| данным 320 — 350 С), т. пл, диметилового эфира 146 С (по литературным данным 146 С), кислотное число 643 мг/г (расчетное 644);

0,94 г тиофен-2-карбоновой кислоты, т. пл.

126 С (по литературным данным 126,5 С).

Величина конверсии калиевой соли тиофен2-карбоновой кислоты в опыте составляет

88,0%, а выход тиофен-2,5-дикарбоксилата калия от теоретически возможного по основной реакции на превращенное сырье равен

92,2o/о.

Пример 2. Превращение 10,00 г калиевой соли тиофен-2-карбоновой кислоты осуществляют в тех же условиях, что и в примере 1, но хлористый алюминий в реакционную смесь не вводят. В этом случае конверсия тиофен-2-кар боновой кислоты составляет

318578

4 лишь 61,4 /о, а выход тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты на превращенное сырье равен 54,4%.

Пример 3. Превращение калийной соли тиофен-2-карбоновой кислоты осуществляют

5 в тех же условиях, что и в примере 1, однако вместо хлористого алюминия используют бромистый алюминий (2 мол. %). В этом случае конверсия достигает 87,5o/о, а выход на превращенное сырье 88,0%.

Предмет изобретения

Способ получения щелочных солей симметричных гетероциклических дикарбоновых кислот, например тиофен-2,5-дикарбоновой кис15 лоты, перегруппировкой соответствующей щелочной соли гетероциклической карбоновой кислоты при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора, например окиси кадмия, отличающийся тем, что, с. це20 лью интенсификации процесса и повышения селективности его, используют катализатор, содержащий в качестве добавки апротонную кислоту, например хлористый алюминий.

Составитель А. Нестренко

Редактор Е. П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректоры: В. И. Жолудева и О. Б. Тюрина

Заказ 3547/2 Изд, Мз 1518 Тираж 473 Подписное

1гНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2