Способ получения 2,5-дигидротиофенкарбоновой-2 кислоты^iueuu!d3haflпдтейтйо^]1х1:'?1:я41библиотека

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 23, ll.1971 (№ 1625715/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано ОЗ.XI.1972. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 20.XI 1.1972

М. Кл. С 07d 63! 16

Хомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.233(088.8) Авторы изобретения

В. С. Михайлов, С. 3. Тайц, С. Г. Майрановский, В. П. Гультяй, И. В. Проскуровская и Ю. Н. Поршнев

Заявитель

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

HAH

СИИ 85- Д,1"I Гу;, БИ5ДЯ: ) 1;..;.У, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,5-ДИГИДРОТИОФЕНКАРБОНОВОЙ-2 КИСЛОТЫ

Изобретение относится к получению дигидротиофенкарбоновых кислот, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений и пестицидов.

Дигидротиофенкарбоновые кислоты сравнительно мало устойчивы и трудно доступны, так как известные способы получения сложны или приводят к образованию полностью гидрированных соединений.

Известен способ получения 4,5-дигидротиофенкарбоновой-3 кислоты с помощью ациллактоновой перегруппировки а-ацил — у - тиолактона под действием концентрированной соляной кислоты в присутствии метилового спирта.

Однако в литературе нет сведений о синтезе

2,5-дигидротиофенкарбоновой-2 кислоты.

Предлагаемый способ получения 2,5-дигидротиофенкарбоновой - 2 кислоты заключается в том, что тиофенкарбоновую-2 кислоту подвергают электролизу в водном растворе в присутствии избытка гидроокиси щелочного металла на ртутном макрокатоде с развитой поверхностью при потенциале, соответствующем потенциалу разряда катиона щелочного металла.

Для проведения процесса используют зле иролизер с разделением катодного и анодного пространств, причем диафрагмой служит пористая керамика.

В качестве катода применяют ртуть, помещенную слоем на дне электролизера, а в качестве анода — сетку из платины, хотя материал анода не является определяющим для

5 течения процесса. Процесс проводят при постоянном потенциале катода, соответствующем потенциалу разряда Li+ (— 2,3 в относительно насыщенного каломельного электрода) .

Образовавшуюся 2,5-дигидротиофенкарбоно10 вую-2 кислоту выделяют обычными способами.

Пример. Раствор 2,09 г тиофенкарбоновой-2 кислоты в 100 мл водного раствора гидроокиси лития помещают в катодное прост15 ранство электролизера, на дне которого находится слой ртути с поверхностью 50,2 смв. Потенциал катода — 2,3 в относительно насыщенного каломельного электрода. При этом потенциале начальная сила тока составляет

20 0,6 а. В ходе электролиза (5 час) сила тока снижается до 0,2 а, после чего процесс продолжают еще 3 час. Электролиз проводят при

20 С и перемешивании католита магнитной мешалкой, прн барботаже через раствор

25 инертного газа (азот, аргон). Продукт электролиза выделяют из католита подкислением его до рН 3 и экстракцией серным эфиром.

В сыром продукте содержится 76% 2,5-дигидротиофенкарбоновой кислоты, 9,3% исходной

30 тиофснкарбоновой-2 кислоты и -15% неиден358318

Составитель А. Нестеренко

Редактор T. Шарганова

Корректоры: Т. Бабакина и 3. Тарасова

Техред Т. Ускова

Заказ 3969/10 Изд. Мз 1735 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тифицированного соединения (по данным

Г5КХ), Выход 2,5-дигидротиофенкарбоновой - 2 кислоты 70o в пересчете на исходную тиофенкарбоновую-2 кислоту. Двухкратной перекристаллизацией сырого продукта из гексана получают 2,5-дигидротиофенкарбоновую - 2 кислоту с чистотой более 95% (по данным Г КХ), т. пл. 71 — 72 С.

Найдено, % . .С 46,27; Н 4,74; S 24,70; эквивалент нейтрализации 127,8.

СзНзОзЯ.

Вычислено, /о. .С 46,13; Н 4,65; S 24,64; эквивалент нейтрализации 130,17.

Структура полученного соединения подтверждена данными ПМР-спектроскопии.

Предмет изобретения

Способ получения 2,5-дигидротиофенкарбоновой-2 кислоты, отличающийся тем, что соль тиофенкарбоновой-2 кислоты подвергают электролизу в водном растворе в присутствии избытка гидроокиси щелочного металла на ртутном макрокатоде с развитой поверхностью при потенциале, соответствующем потенциалу разряда катиона щелочного металла, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.