Способ получения пиразина или его производных

 

О П И С А Н И Е 320494

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик 2 q лаз qqyp

Зависимое от авт. свидетельства №

WUI0T75

Заявлено 04.Ч.1970 (№ 1435665/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.XI.1971. Бюллетеш № 34

Дата опубликования описания 2.11.1972 .м Си

СО» л(И

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДЬ, 547 861 07(088 8) Авторы изобретения

Г. Я. Кондратьева и 1О. С. Дольская

Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к получению гетероциклических азотсодержащих соединений, в частности к синтезу пиразина или его производных, которые могут найти широкое применение в фармацевтической промышленности.

В литературе известно несколько многостадийных способов получения производных пиразина, например путем взаимодействия соответствующих диалкилэтилендиаминов и а,рдикарбонильпых соединений. Недостатками всех известных способов являются их многостадийпость и труднодоступность исходных соединений.

С целью устранения этих недостатков предлагается одностадийный способ получения пиразина или его производных, заключающийся в том, что диимины общей формулы RCH=

=1чСН СН тч=СНК или RCHgN=CH — СН=

=.NCHgR, где R — водород, алкил или арил, подвергают дегидроциклизации в проточной системе над алюмохромокалиевым катализатором при температуре 320 — 350 С и ооъемной скорости 0,4 час — . При этом в зависимости от строения исходного имина (положение кратных связей) и температуры реакции получают катализаты, содержащие до 40 — 45% пиразина (выход катализата 60 — 70%).

П р» е р 1. 14,8 г неперегнанного диимина СНзХ=СНСН=МСНз пропускают над алюмохромокалиевым катализатором при

320 С и объемной скорости 0,4 «ac- . Полученный катализат содержит — 30% пиразина, т. пл. которого 45 С, после перегонки т. пл.

5 пикрата 157 С.

Пример 2. 15 г пеперегнанного СНзСН=

=ИСНзСН К=СНСНз пропускают над катализатором при температуре 350 С. Karaë èçàr

10 содержит — 45% пирази на. Для выделения пиразппа каталнзат обрабатывают 5 лтл концентрированной НзЯОь затем раствором КОН, отфильтровывают выпавшую соль и при экстрагировании фильтрата выделяют 2,3-диметил15 пиразин, т. пл. пикрата 150 С.

17 г неперегнанного СНзСН2N = CHCH =

=NCH>CI- полученного пз глиоксаля п этиламина, пропускают над алюмохромокалиевым катализатором при 350 С. Катал пзат содер20 жпт -20% 2,3-дтометилпиразпна, который выделяют по методике, описанной выше.

Пример 3. 11,5 г неперегнанного

С11;, (СНз) оСН = ИСНзСН1ч = СН (СН ) зСН

25 пропускают над aëtoìî ðoìoêàëèåâûì катализатором прп 500 С, почучепный катализат содержит 35% 2,3-дппропплппразии, который выделяют обычной обработкой, т. пл. пикрата 126 С. Данные УФ-спектра полностью

30 совпадают с литературными данными, имею320494

Предмет изобретения

Составитель Л. Пеннева

Техред Л. Евдонов

Корректор Л. Царькова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 3850/8 Изд. № 1705 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 щимися для 2,3-диалкилпиразинов. Строение вещества доказывалось окислением в пиразиндикарбоновую-2,3 кислоту, т. пл. 182 — 184 С, для УФ-,опе ктра Хмакс 213 Хмаксз 2б5 ни.

П р и мер 4. 16,2 г (СНз) СНСН=

=NCHgCHgN=CHCH(CHg)g пропускают над каталогизатором при 520 С. Полученный катализат содержит 25% 2,3-диизопропилпиразина, т. пл. пикрата 174 С. Данные УФ-спектра подтверж даю т .строение вещества, Способ получения пиразина или его производных, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, диимины общей формулы RCH= NCH CH N=CHR или КСН2И=СН вЂ” CH=NCHgR, где R — водород, алкил или арил, подвергают дегидроциклизации над алюмохромокалиевым катализаl0 тором при температуре 320 — 350 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.