Способ получения полиэфирных слюл

 

! ! !

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Взамен ранее «здаиного

32l525

Союз Советскиз

Социалкстическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 08g 17/14

Заявлено 24.Ъ 11.1970 (№ 1464498/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.Х1.1971. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 23Л III.1973

Комитет со аелам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 678.674(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

М. С. Салахов, М. М. Гусейнов и Г. М. Гасанов

Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ

Известен способ получения полиэфирных смол на основе эпихлоргидрина и! кислотных компонентов (ан!гидридов дикарбоновых кислот). Однако получаемые полиэфиры не обладают огнестойкостью.

Предлагают при синтезе полиэфирных смол в качестве исходного кислотного компон!ента применять ангидриды 1,2,3,4,11,11-гексахлортрици!кло-(2,1,0,4) -ундецен - 2 - дикарбоновойкислоты, а именно ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) - ун!децен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты или ангидрид 1,2,3,4,11, 11-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) -6 — метилундецен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты.

Применени!е указан!ных ангидридов позволяет получать полиэфиры высокохлорированные, огнестойкие, причем с повышенной стабильностью при хранении за счет того, что атомы Сl в молекуле ангидрида н!аходятся дальше от а-водородных атомов, и в силу этого снижается возможность отщепления НСI.

Для придания ненасыщен!ности! предлагаемым полиэфирам во время синтеза вводят при достижении кислотного числа 25 — 30 мг

КОН/г малеиновый ангидрид. Сшивание полученных полиэфиров осуществляют известными сшивающими агентами для ненасыщенных полиэфиров, например стиролом.

Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, загружают 0.1 лто.гь (43!9 г) хлорированного ангидри!да, 0,2 моль (18,5 г) эпихлоргидрина и 0,2 / (от общего веса компонен!тов реакции) пиридина в качестве катализатора. Содержимое колбы нагревают на водяной бане при 70 С. Процесс контролируют, и по измен ению кислотного числа (как только кислотное число достигнет 30+-5 мг

КОН/г смолы) добавляют 0,1 моль малеино10 вого ангидрида. Полиэтерификацию продолжают до значения кислотного числа 30 — 40 мг

КОН/г смолы (этот процесс протекает за 10—

11 час), после чего реакционную массу растворяют в 300 — 400 м.i дихлорэтана, затем гомо15 генный раствор выливают, перемешивая, в

0,8 л петролейного эфира для переосаждения.

Далее отфильтрованный порошок сушат под вакуумом (в вакуум-шкафу — при 50 — 70 С в течение 3 — 5 час). Высушенный таким обра20 зом полиэфир темно-коричневого цвета с т. пл.

85 — 95 С подвергают анализу. Из фильтрата после отгонки петролейного эфира и дихлорэтана выделяют непрореагировавший исходный ангидрид с мол. вес. 20,60.

25 Найдено, %: С 39.50; Н 3,11; С1 40,65.

Вычислено, %: С 39,88; Н 3,04; С! 39,35.

Пример 2. Полиэпихлоргидринмалеинатгексахзортрициклометил-ун!децеHàт.

30 Условия поликонденсации:

321525

Потери

Выход полиэфира, ", е

4,8

87,2

1:1:2

0,2

43,9

9,8

18,5

72,2

Показатели

40

Содержание стирола

Твердость по Бриннелю, кгс/лиР

Предел прочности при растяжении, кгс/млР

Модуль упругости, кгс/млР

Предел прочности при сжатии, кгс, мл г

Относительное удлинение, ол, Теплостойкость по Вика, =C

Водопоглощенпе за 24 час, %

Время самостоятельного горения, сек

Усадка, "„

32

5,5

820

5,9

960

3,1

640

63,4

17,2

0,1

0,38

19,3

0,08

О, 036

10,4

0,41

4,5

4,3

88 алеинат25

12

6,2

17

7,3

6,9

Предмет изобретения

0+-3

1:1:2

0,2

42,9

9,8

18,5

71,2

62,2

Составитель Л. Чурсина

Техред Г. Дворина

Редактор Л. Новожилова

Корректор Е. Талалаева

Заказ 2335,1 Изд. ¹ 586 Тираж 551 Подписное

Ц1-11111П!1 I(0.:èòåòà по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Температура, С

Молярное соотношение хлорированного ангидрида к малеиновому ангидриду и эпихлоргпдрину

Продолткительность реакции, час

Катализатор (пиридин), вес. е/з

Состав, г ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрпцикло- (2,1,0,4) -6-метплундецен -2-дикарооновой-7,8-кислоты малеиновый анп1дрпд эпихлоргидрин

Всего

Получено, г полиэпихлоргидринмалеинатгексахлорметилтрициклоундеценат ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) -6-метилундецен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты (пе вступивший в реакци ю)

Потери

Выход полиэфира, Пример 3. Полиэпихлоргидринм гексахлортрициклоундеценат.

Условия реакции следующие:

Температура, С 7

Молярное соотношение хлорирован ного ангидрида к малеиновому ангидриду и эпихлоран гидрину

Продолжительность реакции, час

Катализатор (ппридин), вес. %

Состав, г ангидрид 1,2,3,4,11,1l-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) -ундецен-2дпкарбоновой-6,7-кислоты малеиновый ангидрид эпихлоргидрин

Всего

Получено, г полиэпихлорги дрпнмалеинатгексахлортрициклоун децен ат ангидрид-1,2,3,4,11,11-гексахлортрицпкло-(2,1,0,4)-ундецен-2дикарбоновой-6,7-кислоты(не вступивший в реакцию) "Полученную смолу отверждают со стиролом в присутствии инициатопа (перекиси бензоила) и ускорителя (диметилаHèëèHà) по известной методике.

Ниже приводят физико-химические свойства отвержденного полиэпихлоргицринмалеинатгексахлортрициклометилундецената.

1. Способ получения полиэфирных смол путем взаимодействия эпихлоргидрина с кислотным колп1онентом, от.гича>ошийся тем, что, с целью придания поли эфирам повышенной огнестойкости, в качестве кислотного компонента применяют ангидриды 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4) - ундецен-2-дикарбоновой кислоты.

2. Способ по п. 1, отлича1ощийся тем, что в качестве ангидридов указанн ой кислоты приме11 яют ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) -ундецен-2 - дикарбоновой - 7,8кислоты или ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло — (2,1,0,4) -6 — метилундецеп-2-дикарбоновой-7,8-кислоты.

3. Способ по пп. 1 и 2, orëè÷àþèlèéñÿ тем, что в реакционную массу при достижении кислотного числа 25 — 39 лг КОН/г вводят малеиновый ангидрид.