Способ получения ненасыщенных полиэфиров

 

Союз Саветакиз

Соииалисткчеакик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

МПК С 08О 17110

Заявлено 04Л 1.1968 (№ 1246174 23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Комитет по белем изобретений и открытий ори Саввтв Министров

СССР

Д1. 078.674(088.8) Опубликовано 08.Х11.1970, Бюллетень ¹ 1 за 1971

Дата опубликования описания 1.11.1971

Лвторы изобретения

В. H. Горбунов и С. С. Продувалова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н ЕНАСЬ!REH Н Ь1Х ПОЛ ИЗФИ РОВ

Известен способ получения ненасыщенных полиэфиров путем взаимодействия ангидрида ненасыщенной кислоты с окисями, например окисями алкилепов.

Согласно изобретению предлагается в качестве исходных окисей применять индивидуальные изомеры моноокисей циклических димеров пиперилена с т. кип.,7 — 78 С при

10,ил рт. сТ. или их смесь, состояшую иа 80,lа из 1-метил-3-пропенил-5-циклогексена и 1-метил-2-пропенил-5-циклогексена и на 20% из

1,2-метил-З-винил-5-и..клогексена п 1,3-метил2-винил-5-циклогексеиа с т. кип. 70 — 90 С при

10 лл рт. ст.

Способ осуществляют по реакпии полиприсоединения и процесс протекает прп умеренí0" температуре 100 — 120 С. Для ускореш|я реакции можно вводить от 0,1 до 10% гликоля или воды, а также разведгнные уксусную или серную кислоту.

Получаемые полиэфирные смолы отверждаются ири температуре 20 — 150 С в присутствии ишщиаторов перекисиого типа с помощью вииильных мономеров. Бодоиоглощеиие смол 0,17% за 24 час. Температура начала деформации этих смол от 150 до 190 С.

Пример 1. 2,5 г малеииового ангидрида растворяют при комнатной температуре в 5 г моиоокиси 1-метил-3-пропенил-5-циклогексеиа с т. ки и. 77 — 78 С п р и 10 л.я р т. с г. и см ес ь иагрегают при 120"C в течение 10 час. Получают твердую полиэфирную смолу с выходом

90,а. Затем к 7,5 г смолы добавляют 1.92 г с1ирола и 0,09 г перекиси бензоила, все хорошо перемешивают и отверждают по следующему режиму:

70=C 30 яшн (жела пшизация)

120"C 3 час

140 С 10 час

Температура стекловаиия около 150=С.

Пример 2. 2 вес. ч. малеииового ангидрида р",ñòâîðÿþò в 5 вес. ч. смеси изомсров моиоокиси 1.2-метил-3-винил-5-циклогексена и

15 1,3 - метил-2-винил-5-циклогексена с т. кии.

70 — 90=С при 10 лья рт. ст.. смесь нагревают при 120 С в течение 10 час. Получают твер. ую полиэфирную смолу с выходом 88",а. Затем к 7 вес. ч. смолы добавляют 1,8 вес. ч. сти20 рола и 0.08 вес. ч. перекиси беизоила, все хорошо перемешивают и отверждают по следующсы режим :

70 С 30 иин (желатииизация)

120 С 3 час

140 С 10 час

Температура стекловмшя 160 С.

П р и м с р 3. 2,5 вес. ч. малеинового аш.идрида растворяют в 5 вес. ч. моиоокиси димера

30 пиисрилеиа, в качестве катализатора вводят

289105

Предмет изобретения

CocTHHIITcëü Л. М, Чурсина! сдактор Л. К. Ушакова

Корректор О. С. Зайцева

I1çä. Хе 10 Заказ 4030!5 Тираж 480 Подписное

11НИИПИ 1(о|иитета по дспа|п изобретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4.5

Типография, пр. Сапунова, 2

1 — 2 капли гликоля и при температуре 120 С за 7 <ас получают твердую полиэфирную смолу. Выход 92 /о, Затем к 7,5 г смолы добавляют 1,92 г стирола и 0,09 г перекиси беизоила, хорошо перемешивают и отверждают по следующему рехкиму:

60 С 20 лик (желатпиизация)

120 С 3 час

140 С 10 час

Пример 4. 0,25 вес. ч. малеинового ангидрида растворяют в 0,5 вес. ч. моноокиси димера пиперилена, в качестве катализатора вносят незначительное количество (следы) воды и при температуре 120 С за 7 час получают твердую полиэфирную смолу с выходом 90о/о.

Затем к 7,5 г смолы добавляют 1,92 г стирола и 0,09 г перекиси бензоила, хорошо перемешивают и отвернсдают по следующему ре ки му;

60 С

120 С

140 С

II p ll мер 5. 0,52 г малеинового ангидрида растворяют при комнатной температуре в 2 г мсноокиси димера пиперплена и при 120 (; в течение 10 час получают твердую полиэфирную смолу. Затем к 2,5 г смолы добавляют

0,64 г стирола и 0,03 г перекиси бензоила, все хорошо перемешивают и отверждают по следующему режиму;

70 С 30 яик (желатинизация)

120 С 3 час

140 С 10 час

П р» м е р б. 1,03 г малеинового ангидрида растворяют в 2 г моноокиси димера пиперилена, в качестве катализатора добавляют следы уксусной кислоты и !In!I температуре 120 С за 6 ча- получают твердую полиэфирную смолу. В 3 г полученной смолы вносят 0,78 г стирола и 0,038 г перекиси дикумила и отвержда|от по следующему режиму:

60 С 20 лин (желатииизация)

120 С 3 час

140 С 10 час

10 П р и мер 7. 0,25 г малеинового анп|дрида растворяют в 0,5 г моноокиси димера пиперилена в качестве катализатора, добавляют следы слабого раствора серной кислоты и при температуре 120 С за 4 час получают твердую

15 полиэфирную смолу. В 0,75 г смолы вносят

0,25 г стирола и 0,01 г перекиси бснзоила и отверждают по следующему режиму:

40 С 1 — 2 час (желатинизация)

120 С 3 час

140 С 10 час

Способ получения ненасыщенных полиэфи25 ров путем взаимодействия ангидрида ненасы|ценной дикарбоновой кислоты с окисями, отлича)оа|ийся тем, что в качестве окисей применяют индивидуальные изомеры моноокисей циклических димеров пиперилена с т. кип.

30 77 — 78С при 10 ли рт. ст. или их смесь с т, кип. 70 — 90 С при 10 ляч рт. ст., состоящую на 80о/о из 1-метил-3-пропенил-5-циклогексена и 1-метил-2-пропенил-5-циклогексена и на 20о/о из 1,2-метил-3-винил-5-циклогексена и 1,3-ме35 тил-2-виш|л-5-циклогексена.

2. Способ по п. 1, отлича)ои|ийся тем, что, с целью сокращения времени реакции, в реакционную массу вводят от 0,1 до 10 гликоля

l! ЛИ " .ÎÄÛ.