Способ получения 2-оксимино-1,3-дитиоланов

 

у: у

= тек:ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

R ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07d 71/100

Заявлено 18.11.1970 (№ 1406181/23-4)

Приоритет 27.II.1969, № 2966/69, Швейцария

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 23.XII.1971. Бюллетень № 2 за 1972

УДК 547.388.4.07 (088.8) Дата опубликования описания ЗО.III.1972

Автор изобретения

Инострансц

Эрвин Никлес (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ П ОЛ У Ч ЕНИЯ 2- О К С И М И Н 0-1,3-Д И Т И ОЛ А Н О В

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут применяться как полупродукты при получении лекарственных препаратов и при производстве средств защиты растений.

В литературе описаны соединения аналогичной структуры общей формулы где R, R, К вЂ” водород, алкил, которые были получены при нагревании аллилдитиокарбаматов с концентрированной соляной кислотой с последующим добавлением ацетона и охлаждением.

Однако этот способ не позволяет получать соединения с ненасыщенной боковой цепью и требует предварительного синтеза аллилдитиокарбаматов.

Предлагается способ получения 2-оксимино1,3-дитиоланов с ненасыщенной боковой цепью общей формулы где R — водород илп низший алкил, путем замыкания цикла цпс- или транс-1,4-дигало-2-бутена солью дигиокарбаминовои кислоты с последующим взаимодействием обра5 зовавшегося 2-имино-4-алкенил-1,3-дитиолана с гидроксиламииом известным способом.

Температуру при которой проводится процесс можно изменять в очень широких пределах; можно применять разбавляющие сред10 ства.

Предлагаемый с пособ нов и легко осуществим.

Поскольку процесс замыкания цикла может осуществляться обычным образом для обеих

15 форм цис- или транс-1,4-дигало-2-бутена, то в предлагаемом способе можно непосредственно использовать смесь дихлорбутенов, получаемую, например, в результате хлорирования бутадиена.

20 Пример.

А. 2-Изопропилимино-4-винил-1,3-дитполаи.

При температуре 30 — 35 С к смеси, содержащей 165 ч. карбоната калия, 125 ч. цис-1,4дихлор-2-бутена и 1500 об. ч. безводного cnup2s та при перемешивании добавляют 194 ч. изопропиламмонпйизопропилдитиокарбамата. После добавления указанного компонента полученную суспензию кипятят в течение 14 час с обратным холодильником, после чего охлаж30 дают до комнатной температуры и затем

324747

20 Т

NOH

Составитель И. Гудкова

Техред Л. Евдонов

Корректор И Шматова

Редактор Е. Хорина

Заказ 1350/18 Изд. Ке 84 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип огра фи я, пр. Са пуков а, 2

3 фильтруют. Полученный фильтрат упаривают, после упаривания переносят в 100 об. ч. смеси растворителей, состоящей из бензола и циклогексана в соотношении 1:1, после этого снова фильтруют и снова упаривают, Остаток, полученный после упаривания, перегоняют в высоком вакууме. Температура кипения полученного продукта 106 — 112 С (0,025 мм рт. ст.).

Указанный продукт получают также и,в том случае, если вместо цис-1,4-дихлор-2-бутена используют соответствующий транс-изоме1. указанного соединения.

Б. 2-0ксимино-4-винил-1,3-дитиолан.

Смешивают 38,5 ч. 2-изопропилимино-4-винил-1,3-дитиолана со 100 оо. ч. спирта и с

1б ч. солянокислого гидроксиламина, растворенного в 30 ч. воды. Полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение

5 час, после чего переносят в 2000 ч. ледяной воды и после этого обрабатывают эфиром. Полученный эфирный раствор экстрагируют 1 н. натриевой щелочью. Полученный эфирный раствор экстрагируют 1 н. натриевой щелочью. Полученный щелочной экстракт нейтрализуют при охлаждении ледяной водой концентрированной соляной кислотой и после нейтрализации экстрагируют хлороформом. Хлороформенный экстракт высушивают над прокаленным безводным сульфатом натрия, после сушки фильтруют и после фильтрования упаривают. Конечный продукт реакции получается в виде масла.

S Предмет изобретения

Способ получения 2-окснмино-1,3-дитиоланов с ненасыщенной боковой цепью, отличаюи4ийся тем, что цис- или транс-1,4-дигало-210 бутен вводят во взаимодействие с солью дитиокарбаминовой кислоты и затем полученный

2-имино-4-алкенил-1,3-дитиолан обрабатывают гидроксил амином и выделяют целевой продукт известным способом.