Способ получения замещенных метилен- дитиоланов-1,3

 

33584I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Рвспублик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07d 71/00

Заявлено 24.Ч1.1969 (№ 1341367/23-4) Приоритет 25 Ч1.1968, № 152452, Франция

Комитет по делам изобрвтвний и открытий, при Совете Министров

СССР

УД К 547.789.1.07(088.8) Опубликовано 11.1Ч.1972. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 25.V.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Ален Донш, Клод Тибо, Эммануель Арретц и Ален Пфистер (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Насьональ де Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ МЕТИЛЕНДИТИОЛАНОВ-1„3

Изобретение относится к способу получения метилендитиоланов, представляющих интерес в качестве сульфирующих агентов для контролируемого сульфирования металлов и других материалов.

Известен способ получения замещенных дитиоланов взаимодействием димеркаптоэтилена с замещенными альдегидами или кетонами.

Согласно изобретению способ получения замещенных метилендитиоланов-1,3 заключается в том, что монотиокарбонат алкена подвергают взаимодействию с тиоамидом при температуре 100 — 250 С с последующим выделением целевого продукта известным способом, Реакция может быть представлена схемой

8--CH-CH-R

1 «Б сн2 cs ХН2

О S

С !!

О

R-СН-CH-К

+ СО2iNH> !

Н вЂ” C — R где R, R, R" — одинаковые или различныс и представляют собой алкил, арил, аралкил, алкарил или циклоалкил и др., R и/или R могут быть также атомами водо5 рода.

Хотя число атомов углерода во всех трех видах указанных радикалов может колебаться в широких пределах, особенно от 1 до 18 для алкилов и от 6 до 30 для других, самые

10 практичные случаи те, в которых К или/и R представляют собой атомы водорода или алкилы в .положении С до Сч, тогда как R" является бензольным ядром, могущим содержать один или несколько алкиловых заместителей, 15 содержащих от С до С >, и, в случае надобности, электроотрицательной группы, в частности галоиды.

Процесс протекает легко, когда монотиокарбонат является производным олефинов, таких, 20 как этилен, пропилен, бутилен-1 или 2, пентен-1, метил-2-бутен-1, метил-2-бутен-З, пентен-2, метил-2-бутен-2, гексен, гептены или октены, линейные или разветвленные. Наиболее легко процесс протекает с тиоамидами высо25 кого молекулярного веса, особенно с фенилтиоацетамидом, бензольное ядро которого содержит один или несколько галоидов, в частности атомы хлора или брома, или/и алкилы, например метил, этил, пропил, гексил, доде30 цил и пр.

335841

Предмет изобретения

Составитсль А. Нестеренко

Текред Л. Богданова

Корректоры: А. Николаева и Е. Давыдкина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1410/15 Изд. Хв 599 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

Реакция, согласно изобретению, может осуществляться в среде растворителя, но последний не является необходимым, так как непосредственное воздействие обоих реагентов дает хорошие результаты. Процесс протекает без пр именения любого катализатора.

Реакцию ведут при температурах 100—

250 С, в зависимости от реагирующих соединений, предпочтительно 130 †1 С. При температуре 150 †1 С процесс ведут тогда, когда монотиокарбонат — производное низшего олефина и тиоамид — типа фенилтиоацетамида.

Пример 1. Смесь 30,2 г (0,2 моль) фенилтиоацетамида с 20,8 г (0,2 моль) монотиокарбоната этилена нагревают при 160 С 1 час.

Сырой продукт реакции перегоняют в вакууме.

Фракцию, выкипающую при 140 и 150 С при

0,2 мм рт. ст., фильтруют на колонке кремнезема с элюентом, состоящим из петролейного эфира, содержащего 10% этилового эфира. Из полученного фильтрата кристаллизуют 26 г (0,134 моль) бензилиден-2-дитиолана-1,3 путем испарения растворителя. Это соединение имеет т. пл. 44 С, его структура подтверждается инфракрасными и ультрафиолетовыми спектрами, а также элементарным анализом.

Выход 67% по отношению к каждому из ис5 пользованных исходных продуктов.

Пример 2. В условиях примера 1 из

0,2 моль монотиокарбоната этилена и 0,2 моль и-хлорфенилтиоацета мида получают и-хлорбензилиден-2-дитиоланы-1,3 с выходом 66%.

10 Т. пл, 104 С.

Пример 3. В условиях примера 1 из

0,2 моль монотиокарбоната этилена и 0,2 моль и-толилтиоацетамида получают и-метилбензилиден-2-дитиолан-1,3 с выходом 50%, т. пл.

15 50 С.

Способ получения замешенных метиленди10 тиоланов-1,3, отличающийся тем, что монотиокарбонат алкена подвергают взаимодействию с тиоамидом при температуре 100 — 250 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.