Способ получения замещенных 1,3-дитиол-2-тионов

 

06 (72) Л вторы изобретения

Д. В. Бите и О. Я. Нейланд

Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-ДИТИОЛ-2-ТИ ОНОВ

Изобретение относится к усовершенст вованному способу получения замещенных

1,3-дитиол-2-тионов обшей формулы где R< — водород или R и и независи.10 мо один от другого - низший алкил, фенил, или R и R вместе — триметилено1 вый или тетраметиленовый радикал, котс рые находят применение в синтезе тетратиофульваленов.

Известен способ получения замещенных

1,3-дитиол-2-тионов, состоящий в том, что соль 2-диалкиламино-1,3-дитиолия об. рабатывают сероводородом в пиридине. (11.

Недостатком этого способа является

20 использование токсичных сероводорода и пиридина.

Целью изобретения является упрощение процесса, Цель достигается описываемым способом получения замешенных 1,3-дитиол-2l

-тионов обшей формулы путем взаимодействия соли 2-диалкиламино-1,3-дитиолия с сернистым соединением в растворителе, в котором в качестве сернистого соединения используют сульфид натрия, а в качестве растворителя — воду и процесс о проводят при 4О-60 С.

Отличйтельным признаком способа является проведение процесса с сульфидом натрия в воде при 40-60 С.

Пример 1. 4,5-Диметил-1,3-дити ол-2-тион.

22;62 r (0,075 моль) перхлората 2-диэтиламино-4,5-диме тил-1, 3-дитиоли я добавляют к раствору 50,4 г (0,21моль) сульфида натрия в 180 мл воды. Смесь при перемешивании осторожно нагревают о в водяной бане до 55-50 С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Выпадает желтый осадок 4,5-димети 1,3-дитиол-2-тиона. Осадок фильтруют и на фильтре промывают теплой водой. Получают

672201

Составитель Т. Левашова

Редактор 3. Бородкина Техред М. Петко . Корректор И. Михеева

Заказ 3827/25 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.; д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

8 2 r (67%) сырого Мона, а после крис,Э таллизации из гексана - 7,5 г, (61%), Найдено, %: С 37, 63; Н 3,86; 59, 1 3.

Вычйслено, %: С 37,05; Н 3,73;

5 9,25.

П р v м е р 2. 4,5-Тетраметилен-1,3-дитиол-2-тион.

К суспензии 28,18 r (0,08 моль) перхлората 2-диэтиламино-4,5-тетраметилен- .

-1,3-дитиолия в 100 мл воды добавляют

57,6 ..r (0,24 моль) сульфида натрия в

100 мл воды и нагревают при перемешивании 45 мин в водяной бане до 5550 С. Выпадает желтый осадок 4,5-тет раметилен-1,3-дитнол-2-тиона. Осадок на следующий день фильтруют, на фильтре промывают водой и кристаллизуют нз метанола. Получают 9,1 г. (57%) тиона, о. т. пл. 83 С.

Найдено, %: 9.47,72.

С 1 e z

Вычислено, %; S 47,99.

Пример 3. 4,5-Дифенил-1,3-дитиол-2-тион.

К суспензии 17,0 (0,04 моль) перхлоо рата 2-диэтиламино- (4,5-дифенил-1,3-дитиолия) в 100 мл воды приливают раствор 28,8 r (0,12 моль) сульфата натрия в 40 мл воды. При осторожном нагревании в водяной бане и перемешивании при

30-35 С выпадает желтый осадок, который при 40-45 С снова растворяется. о

При 50-55 С раствор мутнеет и в тече-,д ние 30 мин выпадает осадок 4,5-дифенил-1,З-дитиол-2-тиона. Осадок фильтруют, промывают теплой водой и сушат при

80 С. 4,5-Дифенил-1,3-дитиол-2-тион извлекают 3 раза 20Ñ -250 мл кипящего гексана. Фильтраты гексана выпаривают до появления первых кристаллов, охлаждают и получают 7,25 г (63%) целевого продукта, т, пл. 110-112 С; после повтор» ной кристаллизации из ацетонитрила т. пл.

119-120 С.

Найдено, %: С 62,72; Н 3,33;

S 33,80.

" 5 "10 Ь

Вычислено, %: С 62,92; Н 3,52;

S 33,55.

Формула изобретения

1. Способ получения замешенных 1,3-дитиол-2-тионов обшей формулы где  — водород или Й„и Я независи1 мо один от другого - низший алкил, фенил, или Й и Я вместе - триметиленовый или тетраметиленовый радикал, путем взаимодействия соли 2-дналкиламино-1,3-дитиолия с. сернистым соединением в растворителе, о т л и ч а ю щ и и с.я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве сернистого соединения используют сульфид натрия, а в качестве растворителя - воду и процесс проводят при 40-60 С.

Источники информации, принятые во внимание при акспертйзе

1.Е.Рсйщ ЬОвеВ,Z.ÑÜåù 1967, 7, с, 58.