Способ очистки алифатических дикарбоновыхкислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕт ЕНИЯ

326I73

Союз Советских

Социалистических

Республик,, ф Фтф в>@

Зависимое от авт. свидетельства ¹ 186428

Заявлено 08. т 11.1970 (№ 1454503/23-4) М. Кл. С 07с 51/42

С 07с 55/02 с присоединением заявки ¹ Комитет по делам изобретений и открытий при Сонете Министров

СССР

Приоритет

Опубликсвано 19.1.1972. Бюллетень ¹ 4

УДК 547.461.07 (088.8) Дата опубликования описания IЗ.III.1972

Авторы изобретения

И. Б. Бланштейн и 1О. Л. Москович

Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способам очистки дикарбоновых кислот, в частности адипиновой.

Известен способ выделения моноэфиров дикарбоновых кислот из оксидата сложных эфиров жирных кислот путем экстракции двумя несмешивающимися растворителями — водным спиртом и и-гептаном или и-октаном (см. авт. св. № 186428) с последующей отгонкой спирта из экстракта, содержащего мопоэ рирьт дикарбоновых кислот и низшие монокарбоновые кислоты С1 — Се, гидролизом остатка и азеотропной отгон кой монокарбоновых кислот.

Однако при окислении эфиров наряду с монокарбоновыми кислотами и моноэфирамн дикарбоновых,кислот образуются побочные продукты окисления — полнфункциональные соединения кислого характера, которые экстрагируются вместе с моноэфирами дикарбоновых кислот и после гидролиза последних образуют в целевом продукте — дикарбоповых кислотах — их менее ценную некристаллическую часть.

Для промышленного производства пластмасс, синтетических волокон, диаминов и других продуктов, в синтезе которых требуется высокая степень чистоты исходных дикарбоновых кислот, нежелательно использование

ый способ не позволяет получить дикарбоновые кислоты требуемой степени чистоты, так как в составе полифункцнональных соединений имеется некоторое количество смолистых веществ, кото5 рые сорбнруются на кристаллах днкарбоновых кислот, превращая гидролизат в продукт аморфной структуры, что препятствует в значительной степени отделенгно дикарбоновых кислот от полифункцнональных соединений с

10 помощью раствори (елей.

С целью получения кристаллических дикарбоновых кислот высокой степени чистоты сырые дикарбоновые кислоты коричневого цвета, полученные, как указано в аьт. св. ¹ 186428, 15 растворяют в 30%-ном водном растворе перекиси водорода (10 вес. % в расчете на кислоты, исходя из 100%-ной НзОз), затем пз раствора отгоняют в вакууме (20—

30 л.я рг. cr ) воду и перекись водорода

20 при температуре в кубе 65 — 70 С. При этом перекись водорода частично разлагается, доокисляя смолистые соединения, адсорбируюгциеся на кристалла.; дикарбоновых кислот, не затрагивая сами кислоты. Кубовый оста25 ток, содержащий смесь кристаллических и некрнсталлпческих дикарбоновых кислот светло-желтого цвета, разделяют, например, на вакуум-фильтре при промывке циклогексаном.

Обычно соотношение между кубовым остат30 ком и цпклогексаном равно 1: 1. Чистота по326173 вых кислот светло-желтого цвета) разделяют при 20 С на вакуум-фильтре при промывке циклогексаном. Получают 63,5 г (99% от теории) кристаллических дикарбоновых кислот, 5 чистота 99,4%. дикарбоновых кислот

20 Получение кристаллических дикарбоновых кислот может быть осуществлено также в непрерывном процессе, для чего рафинат, образующийся при экстракции оксидата смесью водного спирта и н-октана, возвращают после

25 отгонки и-октана в цикл окисления.

Предмет изобретения

Способ очистки алифатических дикарбоновых кислот по авт. св. № 186428, отличаю30 щийся тем, что сырые дикарбоновые кислоты обрабатывают 30% -ным водным раствором перекиси водорода с последующей вакуумной дистилляцией полученной смеси при температуре 65 — 70 С и давлении 20 — 30 мм рт. ст.

35 и промывкой кубового остатка циклогексаном.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении между кубовым остатком и циклогексаном 1: 1.

Составитель Л. Лавриненко

Редактор T. Шарганова Техред А. Камышиикова Корректор T. Китаева

Заказ 503/6 Изд. 5о 109 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мини тров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лучаемых кристаллических дикарбоновых кислот 99 4%

Во всех опытах чистоту и состав получаемых продуктов определяют методом газожидкостной хроматографии.

Пример 1. 410 г смеси сырых кристаллических и некристаллических дикарбоновых кислот коричневого цвета, полученной при гидролизе водно-спиртового слоя, образующегося после экстракции продуктов окисления эфиров жирных кислот Сго — С в смесью водного спирта с н-октаном, переносят постепенно на вакуум-фильтр, одновременно промывая циклогексаном (1: 1 по весу) . Получают

332 г продукта, содержащего 88% дикарбоновых кислот.

Состав дикарбоновых кислот (в вес. /o):

До После очистки очистки

1 1,2 1 1,7

14,0 14,1

15,2 14,8

13,9 13,6

12,5 10,9

1 1,1 1 1,2

9,2 9,1

7,0 8,2

4,0 3,4

1,9 3,0

С4

Св

Св

С, Св

Сз

C1 0

С, С а

С)з

Пример 2. 90 г той же смеси кислот растворяют в 30%-ном водном растворе НвО (10 вес. в/+ в расчете на смесь кислот в переводе на 100%-ную НзО ) и разгоняют в вакууме (PocT 20 — 30 мм рт. ст.) при температуре в кубе 65 — 70 С. Кубовый остаток (88 г кристаллических и некристаллических дикарбоноСостав полученных (в вес. %):

С4

10 Св

Ст

Св

15 Cio

С, C

С з

12,5

13,8

14,9

14,5

1 1,8

10,5

8,9

7,5

3,1

2,5