Способ получения карбоцепных полимеров
328Ц3
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
CoNI3 Сове GNHII
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства, ч
Заявлено 25Х.1970 (№ 1441980i23-5) М, Кл, С 08f 19г20 с присоедииешш, заявки Лс
Приоритет
Опубликовано 02 11.1972. Бюллетень ¹ G
Дата опубликования описания 30,111 1972
Ковтнтет го долом изобретений и открытий орн Совете Инннстров
СССР
УДК 678.766.22-136.63. .02 (088.8) Авторы изобретения
М. M. Медников, В. И. Будкин, В. H. Семенов, В. A. Кроль, С. В. Орехов и Н. Ф. Хахалина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ
Известны способы получения карбоцепных полимеров полимеризацией изобутилена илп его смеси с изопреном под действием катализаторов на основе алюминийорганических галогенидов.
С целью расширения ассортимента полимеров и используемых для сополимеризации мономеров, а также с целью получения полимерных порошков, имеющих высокую ненасыщенность и способных к дальнейшим химическим превращениям, предлагается способ полимеризации смеси мономеров дивинилбензола и гг-дихлоризопропешглбензола под действием катализаторов на основе АЯ,,Гз „, где
R — углеводородный радикал, à — галоген, гг=1 — 3.
Получаемые полимерные порошки растворимы в углеводородных и хлорсодсржащих растворителях, могут легко совмещаться с различными Высокоэластическими полимерами кяк для их усиления, так и для плястифпкации.
Пример 1. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 лгл раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 лгл осушенного толуола и 6 лг г гг-дихлоризопропенплбеизола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.
После тщательного перемешиваиия в бутылку добавляют 4 лгл бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией
0,8 мол%.
При температуре 45"C ведут процесс полимеризацпи до получения клея с сухим остатком 12,4 вес. % . Полученный клей обрабагывают этиловым спиртом, переосаждениый по5 лимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют три раза.
Данные 110 иолпмеризации и свойствам полимера представлены в таблице.
10 Пример 2. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 .»л раствора дивинилбеизола в диэтилбеизоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного толуола и 6 .»л гг-дихлоризопропенилбензо15 ла с концеитр;щисй активного хлора 20 вес. %.
После тщательного перемешиваиия в смесь вводят 5 льг диизобутилалюмшшйхлорида (ДИБАх:) с концентрацией 1,06»оль/и.
При температуре 50 С ведут процесс поли20 меризации до получения клея с сухим остатком 11,6 вес. %. Полученный клей обрабатывают этиловым спиртом, содержащим неочои
JI. Переосаждениый полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
25 Опыт повторяют три раза.
Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.
П р и M е р 3. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 лгл
30 раствора дивинилбензола в диэтилбснзоле с коицентпацией 58,6 вес. %, 200 лгл осушенного
328113!!! а
CQ я а
° ад
>1
Ж а !!) ц) ! р
И фуо ь» о
1 о !
» о
Ф о !
»
Л и !! m о л !
Б: а о о г (Растворимость полимера в!
CQ и а !!! о Ъ я !!1 а с!а г с! о о !-!
Й „
Я ж ! (!!
М
cf о х о,» a. а о о о
Х
ct3 а са ! Э !
» а а э !!) Я, !!!
РЗ о а
5 о
X о
2!!
E о о о и д
«Е " д !!! о гб
Ж
Ц о х
Тип о о"!.
g >v
Ю > !!! ао д !» !!!
qVg
s-o
= аа
Твердость полимера алюминпйОРг3H10C II
О о о Ъ !
» о о
М!
:! о
V q
16,2
16,2
16,2
1,5
2,0
1,5
12, 40
10,60
11,30
Легко псретираетв белый порошок
ТИБА
ТИБА
ТИБА
100
100
118
26,8
26,8
26,8
1,0
1,0
1,5
11,60
12,20
12,00
ДИВАХ
ДИБЛХ
ДИБАХ
100
41,3
100
120
То же
12,6
10,40
2,0
Выспгпе алкплы алюминия то же
12,6
12,6
2,0
2,5
43,7
10,20
11,00
128
100
16,2
16,2
16,2
1,5
1,5
2,0
11,40
11,40
12,00
TH I>A
ТИБА
ТИБА
124
40,4
100
100
16,2
16,2
16,2
1,0
1,0
1,5
ТИБА
ТИБА
Т11БА
10,10
9,85
11,60
123
100
45,2
100
Рецепт 1 Рецепт 2
100 100
Полимер
Сера
3 толуола и 6 мл парадихлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.
После тщательного перемешивания в смесь дополнительно добавляют 5 мл толуольного раствора высших алкилов алюминия (C2 — C22) с концентр ацией активного алюминия
0,5 моль!л, При температуре 40 С ведут процесс полимеризации до получения полпмеризата с сухим остатком 10,4 вес. .
Полученный полимеризат обрабатывают этиловым спиртом, переосаждсппый полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют три раза.
Данные по полимерпзации и свойствам полимера представлены в таблице.
Пример 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 мл раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного толуола и 4 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. После тщательного перемешивания в смесь добавляют 6 мл а-дихлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.
При темнературе 40 С ведут процесс полиПример 6. Полученные в соответствии с приведенными выше примерами полимерные порошки смешивают и отвсрждают согласно следующим рецептам, вес. ч: меризации до получения раствора с сухим остатком 11,4 вес. %.
Полученный раствор обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отде5 ляют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют три раза.
Данные по полимеризацип и свойствам по. лимера представлены в таблице.
10 Пример 5. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 мл раствора дивипилбепзола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, и 4 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л.
15 Далее в смесь добавляют 200 мл осушенного толуола, в котором предварительно растворили 6 мл и-дихлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.
При температуре 50=С ведут процесс поли20 меризации до получения клея с сухим остатком 10,1 вес. %.
Клей обрабатывают метпловым спиртом, и выделенный полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
25 Опыт повторяют три раза, Данные II0 полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.
Перекись дикумпла 3
Окись цинка 5
-1 иур ам
Температура отверждения 160 С, Полимер, отвержденный по рецепту 1, имеет следующие свойства:
35 Твердость по Шору 92
328113
Предмет изобретения
Составители В. Филимонов
Тгхред Л. Куклина
Корр кт)j) Г. Зимина
Редактор A. Bep
Заказ 533/5 Изд. М 204 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4, 5
Типография, пр Сапенова, 2
Изменения полимера при нагреве до 200 С без изменения до 250 С до 300 С
Растворимость, вес. о/о в четыреххлористом углероде 0 в толуолс 0
Пример 7. 1,4-Цис-полибутадиеи (каучук
СКД) с пластичностью по Муни 27 в количестве 30 г смешивают иа вальцах с 3,0 г опытного полимерного порошка и 0,35 г перекиси дикумила.
Отвер>кдают в процессе при температуре
143 С в тече и и с 20 и и и.
Свойства отвер>кденного полимера:
Прочность на разрыв, кгс/слг - 24,G
Относительное удлинение, % 840
Остаточное удлинение, /о 16
Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией ненасыщенных моиомсров с применением в качестве катализаторов алюминийорганических галогенидов, ог,гггчающггася тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, обладающих высокoi непредсльиостью и применяемых в качестве пластификаторов-наполнителей для каучуков, в качестве мономеров применяют смесь дивинилбензола с гг-дгг- (хлоризопропенпл) -беизолом.
