Способ получения дитиофосфонатф вг^блнстена|!!4тйггш"11хнг?? сяая|всесоюзная

 

329!84

О П И СА Й И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1: АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик фЪ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04 т 11!.1970 (№ 1467284/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09.11.1972. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания ЗО.III.1972

М. Кл. С 07f 9/40

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете влинистрав

СССР

УДК 547.341.2G 118.07 (088.8) Авторы изобретения

П. С. Хохлов, Л. И. Маркова и С. Г. Жемчужин

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель - =" ".. г.:O ОЗ(1Д Я

l t L Ii l 1k÷ | i t i t

-" ь: 4ь зь . г|

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ1ИОФОСФОНАТ В .:.; - -:-Д,. -";", !-,"А

Изобретение относится к способу получения новых дитиофосфонатов общей формулы

ОС(СН,) == C HOOR

R — Р

SR"

S где R — алкил или арил;

R и R" — алкил.

Известен способ получения дитиофосфонатов взаимодействием ангидридов соответствующих дитиофосфоновых кислот со спиртами в присутствии оснований с последующим алкилированием получегшых солей.

Предлагаемый способ получения дитиофосфонатов формулы отличается от известного тем, что вместо спиртов используют эфиры ацетоуксусной кислоты.

Это отличие позволяет гиолучить новые дитиофосфонаты формулы 1, которые могут быть применены в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемьш способ состоит в том, что ангидриды соответствующих фосфоновых кислот подвергают взаимодействию с эфирам.и ацетоуксусной кислоты в присутствии третичного основания, например триэтиламина, с последующим алкилированием образующихся солей галоидными алкилами. Процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например бензола, при температуре 0 — 100" С. Целевые продукты выделягот известными приемами.

Пример 1. О-(1-метил-2-карбэтоксивииил) -S-этилбензилдитиофосфонат.

К смеси 0,03 г лголь ангидрида беизилдитиофосфоиовой кислоты и 0,03 г иго гь триэтиламина в 30 лг i беизола прибавляют при перезгешивании и температуре 20 — 25 С раствор

10 0,03 <. ° л/О. гь этилового эфи() а а цеTQ) Kc) сног! кислоты 13 10 лег бензола. После прибавления реакциониуго массу нагревают;lo полного растворения осадка ири 70 — 80" С (в течение

15 час), После ох,гаждения осадок отфильтро1ь вывают li получают триэтиламмонийиую соль

О-(! -метил-2-карбэтоксивииил) - бензилдитиофос фоновой кислоты (1) . Выход 71,8%, т. пл.

119 — -150 С (in бензола).

11айдеио, / 3 3,09; Р 7,70; 15,00; Sl I 7,!).

20 С i H;, >МОзР Ьз.

Вычислено, % - X 3,37; P 7,44; S 15,30; SH 7,9.

IIK-спектр соли содержит полосы поглогцеиия, которые могут быть отнесены соответственно: 1720 (С=-0), 1640 (С=С), 1270, 1170

25 (C — Π— -С Но), 1070, 10-10 (P — ОС),690 (Р=-S), 5-10, 520 слг — (Р— S).

К смеси 0,02 г ло.гь полученной соли в 20 n,ã бензола прибавляют 0,02 г лсоль йодистого этила, реакционную массу нагревают 3 Ioc

30 при перехгеигивагггиг и температуре 60 — -70 С, 329184

Прс !)!(т изобретения

OC(CH,)=С ICOOR

К вЂ” P SR"

Составитель Л. Каруиина

Рс (ги(тор 3. Горбунова Тс) рс. (Л. К<)м(>Новикова

Коррскт(гр !!. Шсвисико наказ 7!7 12 Изл. ¹ 249 Тираж 448 1!о;ви)сиос

1.!11ИИГ(И Коиитста ио, (сла((! иаобрс(сиий и открытий ири С(гвс(с З1ииистр(ги (.(:(P ,(1о(i(ii>L /!\,- 3о, Ра) iii(к)(я JJH(!. ) 1 ииогра((и! (, !ið. (;аиуио)>а, 2 охлахкдают н йодгидрат ам!ша отфильтровывают. Фнльтрат промывают водой и сушат сульфатом магния. Бензол отгоняют и получаюг продукты. Выход 81,2%, d,,o 1,1719, и „ 1,5730.

После очистки на хромато))ра())и(сской колонке с силикагслсм d2о 1,1690, t! Ä" 1,5739.

При проведеlll!!l Ilj)0!(Lсса без выд(.л ения

ПРОМЕ>КУтО ШОГО ПОЛУПРОДУКта — СОЛИ бСН;,J.:Iдитиофосфонозой кислоты — выход конечно(о продукта 70 0%, и,,о 1,5710.

Найдено, %: Р 8,80; S !6,03.

L о1 12 ОЗР г2.

Вычислено, %: P 9,02; 8 18,60.

11 р и х! е р 2. 0- (1-мети21-2-ка рбэтоксив!шил)S-мстилбензилдитиофосфонат.

Продукт получают:10 примеру 1 !Гз

0,02 г л(оль соли формулы 1 (без выделения)

JJ 0,02 г .!10/!ь йодистого мстила в 30,)!л бсизоВы, -,4ог ((го 1;22 и 2о 5940

Найдено о)о. P 970; S 1966

С„Н«,оаР82

Вычислено, %: Р 9,40; S 19,40.

П р н м е р 3. 0-(1-мстил-2-карбэтоксиьинил) - )-бутилбсf!",èëäIITиофосфонат.

Продукт иолу(ают в условиях примера 1 из

003 г !10/!ь соли формулы I и 003 г !coõèü бромистого бутила в 30 )в! бсизо 1;!. (11,)хо:!

99% d2o I,)8,, и -О" 1,5700.

Найдено, %: Р 8,50; S 17,90. 30

С(7112>04P S2.

Вычислено, %: Р 8,.Л; S 17,20.

I I p If м е р 4. 0- (1-мстил-2-нарбэ гоксивllн ил) -S-бснз))лбенз,илдитиофосфон ат.

П р 0 д у кт п 0 г! >> 1 а!(г В у е (! 0 в и )! х I I p J I (I 0 j) и 1 и з>

0,03 г 1!О.г(соли формулы 1 li 0,03,",)!0.)ь хлористого оснзила в 30 ли бснзол». ыход

70 /о/ и "о 1 61)0

Найдено,",о) Р 7,20; S 15,80.

С2оН2з02PS2.

Вычислено, ог!о. Р 7,63, S 15,76.

П р и м с р 5. 0-(1-мстил-2-карб-)токсивии ил) -S-метил мст. I.!.1.!òèофосфона г.

Вещество iio:(уча!от в условия . ир).,« i;! f!ç !!1,03 <. ° г1!О.!)г «!Н гll, (р lt,lit .,!(1 If/J, li! t!10(J)()c()oIIOвoЙ кислоты, 0,0 е,(!().! ü зтилов(). О )фи pа ацетох ксу IIOJI кислоты, 0,!Л " и/оль тр;(этилам)ша II

0,03 г .)(О,гь йодистого мстила и 30 з!л бензола.

Выход 68о!о, т. кип. 146 — 149 С 1,5 !!.!! рт. ст,, d 2î 1 2049 и о 5600

Найдено, %: Р 13,70; 8 2i,80;

C-Н)оОаРЬ, Вычие чсно о . 1 3 90 S 8 57! Способ полу (ения дитиофосфонатов îáщ(й формулы

l, !с R — — алкил !(ли ар))л;

R и Я" — — алкил, От.!и (((юци((ся тем, что а ип)дрид соотвстстil), IошсЙ (JI I 10(!)Ос(!)Оново!1 кис 10TJ по !всРгilioT взаимодейств)1(о с эф (ром а)!стоуксус:!ой I!IL лоты в среде инср I!0!0 органического раство(!iT(.гя> например б(нзола> в ир))сутств:и) TpL

)ичного основания, например триэт(ламина, с

I 10 0. I - ., (J() (l l, I! > I а гl к и,з! 1 р 01! i!! I If((1 O () j) il:l (, IA I I I C 11(и! г(;,l!l галоп fttI>IXI !Лк:! !0)f и (з,i.!O.T li!IO)I IIL,IL l ()l î llj)0. !укг(! II i!)естиымн приемам:.I.

2. Способ i!o и. I, от.!и ((!)o(((!((ic(! тем, чrn проtf((ис Вед (т Ifp!l т()МИ(р;)Гуре 0 — 100" С.