Способ получения кремнийорганических 1иоглицидиловых эфиров

 

330172

П И САН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сокгз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое oi авт. свидетельства,,м

Заявлено 30Х11.1970 (№ 1469042j23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 24.11.1972. В!оллстеш М 8

Дата опуоликования oil!le»I!!Is! 10.1т .!!)72,Ч, Кл. С 0if !/08

Комитет по лелем изебретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

3 Д К о4 (.245.07 (088.8) Авторы изобретения

3. И. Михайлов, Н, В. Комаров, Л. П. Вахрушев и Н. Ф. Чернов

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

ЗаяВитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИИОР ГАНИЧ ЕСКИХ

1 ИО ГЛИЦИДИЛОВЬ1Х ЗФИPOi>

0 °

КзЫ (СНз) иЬСНзСН вЂ” CI I, 0

Изобретение относится к области синтез» эпоксидных пол ифункцио1ьальных мономеров типа кремнийорганических тиоглицидиловых эфиров, которые могут служить исходным сырьем для синтеза высокомолекулярных про- 5 дуктов, обладающих термической устойчивостью, электроизоляционными свойствами и другими ценными качествамн.

Известен способ получешгя кремнийорганических тиоглицидиловых эфиров путем нри- 10 соединения гидросиланов к аллиловым тиоэфирам глицидола в условиях катализа платпнохлористоводородной кислотой, Вследствие малой доступности непредельных тиоэфиров глицидола этот способ не нашел широкого 15 практического использования, а сами соед iпения остаготся малодоступными.

С целью упрощен III процесса предлаг»ется способ получения кремш!йорганических тиоглицидиловых эфиров общей фо13мулы 20 основанный на взаимодействии кремнийорг»- 25 нических тиолов (в виде щелочных солей) с эпихлоргидрином в среде гидроксилсодержащего растворителя, например этилового спирта, при охлаждении, например, до температуры не выше 0 С, 30

Выход «ремнийорганических тиоглицидилоВых эфиров п13е!31ии»ет 80",33, Они представляют собой прозрачные хкндкости, устойчшзые при хранен;1и. Под действием катализаторов типа кислот Льюиса (например, эфират» трехфтористого бора) и щело шых металлов (на»ример, мет»ллнческого к»л:1я) легко пол и меризуются.

Структур» крем нийор1;liliiческих тиоглициДВГ!Овых эф!113013 нодтВВ!)жд 1 ется д!Iнными элемеггг»рного»!1»лнз» Il спектр»льными ха !

3»ктерист1:к»ми, Б 11К-спектре фрагмент—

СН вЂ” CI Iз одиозн,гчно II1(. IITIIQIIIIIIp) ется частот»ми 840, 3050 слг — !.

ГI р и м е р !. -I лнцг!Дил !иоп13огнглтрих!еT I! л с! !. 1 . 1 i l (1 ), 1 с 1 В о р 1 г у- т 13 i i х! е т11л с l! л и. 1нровил1 пол», 0,-12: едко о к»ЛII в 4 л!л толуол!1 (беизол!I) и 1 .1!л Воды перемеиiиВ»1от В течсни< 3 — 5 «ис. Уд;1ляют»зеотроиную смесь воды и толуол» (бензол»). Спиртовой раствор калиевой соли меркаптана прибавляют к

c1IIIpxoi3ouy р»створу 0,6 г эпихлоргндрнна прн температуре от — 10 до — 20 С. Выдерживают реакциоштую смесь еще 1 «ас при 0 С.

Отфильтровывают хлористый калий, фильтрат разбавляют водой и экстрагируют эфиром (3 раза по 10 .В.г). Эфирные вытяжки сушат сернокислым х!»гнием, После удаления раст330172

С;112о Я О Ь.

Предмет изобретения

С i i H2 SiOS

Сост;IBIITcëü К. Бидевия

Тскред Л. Богданова

Редактор E. Xopuua

Корректор И. Шматова

:заказ 888/! Изд. № 35! Тираж 448 Подписное !!1!ИИП!! Комитета по дедам изобретений и открытий при Советс Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушскап наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ворителя остаток перегоняют, получают 1,3 г (80%) соединения 1 с т, кип, 112,5 С при

3 лл рт. ст.; п2ро 1,4750; d о 0,9364; MR: найдено 61,67, вычислено 61,02.

Найдено, %: С 52,42; Н 9,93; Si 14,18;

S 16,13.

Вычислено, %: С 52,88; Н 9,86; Si 13,74;

S 15 G8.

Пример 2. f3-Глицидилтиоэтилтриэтилсилан (11) .

В условиях примера 1 из 3,7 г Р-триэтилсилэтилтиола и 1,8 г эн!!хлорп!дрина получают

3,9 г (79%) соедицешгя II с т. кип. 112 С при

2 лы рт. ст.; п р 1,4875; с1 0,9602, MR; найдено 69,68, вычислено 70,28.

Найдено, %: С 56,52; Н 10,67; Si 11,63;

S 14,03.

Вычислено, %: С 56 84; Н 10,41; Si 12 09;

S 13,80.

П р и м с р 3. у-Гл!щ! дилтиопропилтриэтилсилан (111) .

В условиях примера 1 пз 6,5 г у-триэтилсилилпропилтнола и 3,7 г эпихлоргидрина получа!от 8,3 г (82%) соединения 111 с т, кип. ри 3» . ст.; „1,4865; d20 0 9500;

МК; найдено 74,46, вычислено 74,91.

Пример 4, Р-Глицидилтиоэтилтриметилсилан (IV) .

Аналогично из 2,2 г )3-триметилсилилэтилтиола и 1,5 г эпихлоргидршга получают 2,8 г (75%) соединения IV с т, кип. 82 C при

1 лл рт, ст,; пр 1,4740; d4о 0,9454; МК; найдено 56,59, вычислено 56,39.

Пример 5. и-Глицидилтиометилдиэтнл10 метилсилан (V) .

Аналогичным образом из 6 г а-диэтилметилсилилметилтиола и 4 г эпихлоргидрина получают 6 г (60%) соединения V. с т, кип. 81 С при 1 лл рт. ст.; n2oa 14750. d o 0,9370; MR:

15 найдено 61,42; вычислено 61,02.

1, Способ получения крех!нийорганических тиоглицидиловых эфиров, отличаюи!ийся тем, что, с целью упрощения способа, кремнпйоргзннческие тиолы подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в среде гидроксилсодерхк lùåãо растворителя при охлаткдении с Ii(i следуюгцим выделеш!ем целевого продукта известными методами.

2. Способ по и. 1, отлича ощийся тем, что процесс ведут при температуре — 20 — 0 С.

8п 3. Способ по пп. 1 и 2, отлича ощийся тем, ITo кремнийорганические тиолы используют в виде солей щелочных металлов.