Спосов по.пучкния окисьй третичных фосфииов
g>OI75 т)О1СЕ Советоки)1
Социалистических
Респубпик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства _#_
3 а я вл си о 03.711 Е 1970 (¹ 1 170427/2, > -4 ) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 24.ll.1972. Бюлл<теttь,,: 8
Дата olt)>бликования 0»»ct»t list 1 О. I > . I!,I7".>(1. I ;л. С 071 9/50
Комитет по делам изобретени)) и открытий при Совете !<г)инистров
СССР
У, 1Е 547, )41.07(().<8.8) .г) вторы
«aOo pe Tet III:,I
Б. В. Тимохин, Е, Ф. Гречкин и В. И. Бычкова
3 а япитеJ1 h
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ Тт)ЕТИ)1ИЫХ ФОС4)ИИОВ
Изобретение относится к области фосфорорга)шческ х coen,ttteишi, »utettHo к усовершенствованному способу получения окисей третичиь(х фосфииов общей формулы где К вЂ” углеводородный радикал.. =)ти coentttieitii» широко используются в качестве экстр агентов.
Известен способ получения окисей тре.!Нчных фосфннов Вз (имодействием l )лоидан)ч!дридов фосфоиовых или фосфиновых кислот с магнийорганическив!и соединениями, I IÎ исходные галоидсодер i Предлага!От усовершенствованный способ получения окисей третичных фосфинов, предусматрива)ои<ий исполь:I0HHHtte вместо хлораигидридов фосфоиовых или фосфиновых кислот пятихлористого фосфора или его органического производного. Предлагаемый способ получен!!я ot Образованный в рсзульгате взаимодсйств)гя триорганодихлорфосфораи без выделения из реакционной смеси разлагают водным раствоP OUI X. t 0 P tie TO l 0 а М:>! О Н И )1 . ЦЕЛ Е 13 1>l C О К И С И T P егичных фосфинов выдел iioi и)ьесч ными ilptiea!ами. I1j>eä.(ot o((.ìûlt способ !)О»вопиет нолуч.:)ть j p окиси l< H 1< с и м хl е l ) и и ы.", T: l l< l I н е с 1 а! х! "T p H 1t) (>I x T p e T H ч и ы х (1) о с ф и н о в . II p H м е р 1. 110;1(, Ic»ile о)<иси триф-:нил 1(расl в01>) (1)еиилм;>) HH)йбромид!1, но чу !енному из 7,3 (0,3 .«о.гь) м!1)ния и 47,7 а (0,3,)!о.г!>) бромбеизол;(в 100 .)! г эфllра, доб;1вляют раствор 20,8 а (0,1,)to.t t>) стого фосфора в 100 .г абсолютного бензоча. Резкционнуio смесь перемешивают 1 час при темe i<»He»ll)l смеси и 1 час при комiI;lп1ой темиерачуре. После этого р;)злагают насыщенным водным раствором хлористого ах!монин, Органически!! loll отделяют, сушат сульфа)ом натрия и !юсле мого растворитель отгон»ioг, Остаток при стояH»è закрисгHллиовыв!!сто», Выход 19,4 а (71,5%), т. Нл, 153 — 154"< . Литер;)турные данные т. пл. 154 —— 155 С. Структур; It<)p верыдается данными I IK-ctleI 30 )рафией на окиси алюминия. 330175 Составитель Л. Каруиииа Техред Л. Богданова Корректор T. Китаева Редактор Л. Новожилова Заказ 868!12 Изд. ¹ 351 Тираж 448 Подписное ILHViHHPi Комитета по делаги изобретений и открытий при Совете Мипистрсв СССР Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4, 5 Типография, пр. Сапунова, 2 Г1 р и м е р 2. Получе1гие окиситри- (н-бутил)фосфина. К p lcTBOp j H;бутилма нийоромида, ченному из 7,15 г (0,294 г аг) магния и 40,3 г (0,294 люль) н-бутнлбромнда нрп неремешиваш1и и охлаждешш холодной водой добавляют раствор 20 г (0,098 люль) пятихлористого фосфора в 100 ял абсолютного бепзола, Смесь перемешивают 1 час при температуре кипения смеси и 1 час при комнатной температуре. 3атем смесь разлагают насыщенным водным раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, сушат сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме. Продукт имеет т. кнп. 132 — 133 С (3 ми рт. ст.) т. пл. 47 С. Выход 9,05 г (43,3%) . Н айдено %: P 13,87, С 2Н2 РО. Строение подтверждается данными ИКспектроскопии. Вычислено, %: Р 14,22. Пример 3. Получение окиси феннлднэтнлфосфина. К раствору этилмагнийбромида, полученному из 1,8 г (0,075 г ат) магния и 8,17 г (0,075 иоль) этилбромида в 60 мл эфира, добавляют раствор фенилтетрахлорфосфорана СвНзРС1 в 70,ял абсолютного бензола. Реакционную смесь перемешивают 1 час при температуре кипения смеси и 1 час при комнатной температуре. После этого разлагают насыщенным водным раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, сушат сульфатом натрия и затем растворитель отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме. Получают продукт с т. кип, 143 — 145 С (4 ил рт. ст.); т. нл, 53 — 54 С. Литературные данные т. пл 55 С, Выход 2,3 г (34%) Пример 4. Получение окиси трифенилфосфина. К раствору феннлмагнийбромида, полученному из 2,64 г (0,11 г.ат) магния н 18,8 " (0,11 л оль) бромбензола, добавляют при перемешнванни 12,5 г (0,05 поль) фенилтетрахлорфосфорана в 70 л1л абсолютного бензола, Реакционную смесь после 4 час перемешивания при комнатной температуре разлагают пасыгценным водным раствором хлористого аммония, Органический слой отделяют, сушат 5 сульфатом натрия, Растворнтель отгоняют, а остаток перекрнсталлнзовывают из смеси ксилолциклогексан, Выход 9 г (66%); т. пл. 153 — 155 С. Структура подгверждается данными 1.1К-спектроскопии и тонкослойной хро10 матографией на окиси алюминия. П ример 5, Получение окиси стирилдифеи ил фосф и на. К раствору фенилмагнийоромнда, получен15 ному нз 5,28 г (0,22 г.ат) магния и 39 г (0,23 ноль) бромбензола при перемешивании и охлаждении холодной водой добавляют раствор О, l,поль стирилтетрахлорфосфорана, Смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, а затем разлагают насыщенным водным раствором хлористого аммония, Органический слой отделяют и сушат сульфатом натрия, Растворитель отгоняют, и остаток закристаллнзовывается. Выход 13,2 г (43%). 25 После трехкратной иерекристаллизации из водного этанола т. пл. 168 — 169 С. Литературные данные — т. нл. 169 С, Вещество не дает депрессии в температуре плавления с окисью стирилдифенилфосфина, полученной 30 встречным синтезом из дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты и фенилмагнийбромида. Предмет изобретения l. Способ получеш1я окисей третнчных фосфинов на основе магнийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью упро. щения процесса, пятихлористый фосфор или его органическое производное нодвергаюг взаимодействию с магнийорганическнм соединением в среде инертного органического растворителя, например бензола. с последующей обработкой полученного соединения водным 45 раствором хлористого аммония н выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20 — 80 С, 
