Способ количественного определения хелатообразующих оксиоксимоввсесоюзмая11лте8тко"1ее;';'4с:и1ай; bhejii'iotek.n i

 

330384

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.1Ч.1970 (й!о 1419222/23-4) М. Кл. С Oln 27/46

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 24.11.1972. Бюллстепь № 8

УДК 543.854.1(088.8) Дата опубликования описания 7.IV.1972

Авторы изобретения

Б. H. Ласкорин и В. А. Семенов

Заявитель

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ХЕЛАТООБРАЗУЮЩИХ ОКСИОКСИМОВ с присоединением заявки ¹

Предлагаемый способ относится к способам анализа веществ с применением метода потенциометрического ти грования.

Известен способ количественного определения окспоксимов путем добавления к раствору 5 пробы анализируемого вещества серной кислоты с последующим нагреванием раствора и добавлением раствор» формальдегида, кисло-! о раствора железоаммониевых квасцов и гипосульфита амм011ия с последующим фотомет- 10 рированием получен!!Ого окрашенного соединения. Однако известным способом определить хелатообразующие окспоксимы нельзя, т. к. определение по оксимпой группе дает сумму всех оксимов как хелатообразующих, так и не 15 образующих хелатов.

Предлагают cilocoo количественно;0 определения хелатОООр азу!Ощих ОксиОксгIмоВ, СпОСОО основан на свойстве этих соединений прп образовании хелата с металлом выделять эквп- 2Э валентпое количество кисло-ы. B описанных условиях хелатообразование указанных оксиоксимов, а, следовательно, и выделение кислоты проходит количественно. Сами окспоксимы, будучи очень слабыми кислотами, в описанных 25 условиях не титруются и cilpåäåëåíèþ кислоты пе мешают.

Анализ проводят методом двухфазного потенциометрического титрования, в котором водной фазой является раствор соли металла — 30 комплексообразоватсля, а органический — pa створ анализируемого оксиоксима в органическом растворителе, например в хлороформе.

Б качестве металл — комплексообразователя !

i!owe!!0 применять iioooii металл, I;oropaii способен и количественному хелатообразованию с указанных!и оксиокспмами в кислои области рН. 1-1аиболее приемлемым из таких металлов является медь, на которой и отрабатывался предлагаемый способ.

Исходный водный раствор металла — комплексообразователя должен иметь рН, при котором происходит количественное хелатообразование оксиоксима с данным металлом. Например, при применении сернокислой меди в качестве металла — комплексообразователя рН должен быть не и!же 4,3. При этом рН происходит количественное хслатообразование меди с любым из указанных IIIIiio типОВ ОксиоксимОВ, створы с рН 4,3 получают путем растворения продажного препарата сернокислой меди количестве, необходимом для получения 0,1 н. р а створ а.

С целью обеспечения полноты .11ревращения оксноксима в хелатный комплекс с металлом, количество металла — хелатообразователя надо брать в избытке по сравнению со стехиометрически необходимым для связывания оксима в хелат.

Титрование выделившейся кислоты ведут

330384

Предмет изобретения

Составитель С. Хованская

Редактор Л. Новожилова Текред 3. Тараненко Корректор H. Шевченко

Заказ 873/11 Изд. № 343 Тираж 448 11одписпое

ЦНИИПИ Комитета по дезам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4;5

Сапунова, 2

Типография, пр. потенциометрически по шкале рН, используя стеклянный и каломелевый или хлорсеребрянный электроды. Титрантом служит стандартный раствор щелочи.

Титрование должно производиться до рН исходного водного раствора металла — хелатообразователя, что обеспечивает количественное превращение оксиоксима в хелат и количественное титрование выделившейся при хелатообразовании кислоты.

Предлагаемый способ может служить для количественного анализа оксиоксимов типа

2-окси-5-алкилбензофеноноксима, а также и друпих оксиоксимов, способных к хелатообразованию с металлами, например, диалкил-аоксиоксимов формулы

ОН NOH

R — С вЂ” R !

Методика анализа.

Пробу образца, содержащую 5 м.экв определяемого оксиоксима отвешивают в мерную колбочку на 50 мл, в которую добавляют до метки хлороформ.

В стаканчик для титрования:вносят 50 мл

0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и

5 мл вышеуказанного хлороформенного раствора оксиоксима. Смесь титруют по шкале рН при энергичном перемешивании 0,1 н. раствором щелочи до рН исходного водного раствора. Титрование ведут до тех пор, пока рН не будет изменяться в течение 3 мин, При определении оксиоксимов, растворенных в органических растворителях, например в керосине, органический раствор контактируют с водным раствором металла — хелатообразователя либо непосредственно, либо после добавления в стаканчик для титрования равного по объему количества хлороформа. Последнее переводит органическую фазу вниз и улучшает условия ее контактирования с водной фазой.

Пример 1. Пробу образца технической смеси 2-окси-5-алкилбензофеноноксима (приблизительно 1,5 г) отвешивают в мерную колбочку на 50 мл, в которую добавляют до метки хлороформ. В стаканчик для титровачия вносят 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл хлороформенного раствора из вышеуказанной мерной колбочки. Смесь тит5

35 руют потенциометрически при перемешивании до рН исходного водного раствора. После пересчета результатов анализа из образцов на азот найдено, что продукт содержит 3,2 /о азота. Следовательно содержание азота, принадлежащего 2-окси-5-алкилбензофеноноксиму, составляет 3,2 о.

Анализ по Кьельдалю показал, что образец содержит 3,85 /о азота. Следовательно, в продукте имеется 3,85 — 3,2=0,65% азота, принадлежащего изомерам 2-окси-5-алкилбензофеноноксима.

П р,и м е р 2. 5 л л 0,1 н. р а створ а 2-окси-5алкилбензофеноноксима в керосине помещают в стаканчик для титрования, в который добавляют 5 мл хлороформа и 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3). Смесь титруют при перемешивании 0,1 н. раствором едкого натра (K=1,07) до рН исходного раствора.

На титрование пошло 4,7 л л раствора едкого натра. Следовательно, анализируемый раствор представляет собой 0,104 н. раствор 2-окси-5алкилбензофеноноксима в керосине.

Пример 3. В мерную колбочку на 50 мл отвешивают 1,312 г диоктилоксиоксима и добавляют до метки хлороформ. В стаканчик для титрования наливают 50,ил 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл хлороформенного раствора из .вышеуказанной мерной колбочки. Смесь титруют потенциометрически при перемешивапии до рН исходного водного раствора. На титрование пошло 4,1 мл

0,1 н. раствора едкого натра (К=1,07). Вычислено мол. вес. 294; найдено мол. вес 300.

Содержание диоктил-а-оксиоксима в продукте 98%.

1. Способ количественного определения хелатообразующих оксиоксимов, отличающий ся тем, что пробу анализируемого вещества растворяют в органическом растворителе, добавляют в ней водный раствор соли металла, способного к количественному хелатообразованию с оксиоксимом в кислой области рН, например раствор соли сернокислой меди с последующим потенциометрическим титрованием полученной смеси раствором щелочи.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что титрование ведут до рН исходного водного раствора металла — комплексообразователя.