Способ совместного получения 2,3-дихлор-, 2,3,6-трихлор-, 2, 3, 4, 5-тетрахлор- и пентахлорпиридинов

 

ДФтен; ОП ИСАНИЕ330737

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М.Кл. С 07с 31/26

Заявлено 20.Ш.1970 (№ 1413575/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 22.Ч.1973. Бюллетень № 22 УДК 547.821,113.07(088.8)

Дата опубликования описания З.Х.1973

Комитет по ггелам изобретений и открытий орв Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. Н. Шибанов и В. Я. Каклюгин

Заявитель Северо-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУ "1 ЕН ИЯ 2,3-ДИХЛОР-, 2,3,0-ТРИХЛОР-, 2, 3, 4, 5-ТЕТРАХЛОР- И ПЕНТАХЛОРПИРИДИНОВ

Изобретение относится к способу совместного получения 2,3 дихлор-, 2,3,6-трихлор-, 2,3,4,5-тетрахлор- и пентахлорпиридинов, кото рые находят при менение в ствнтезе пестицидов.

Известен способ получения хлорированных пиридинов, содержащих 1 — 5 атомов хлора, путем хлорирования пиридына газообразным хлором при температуре 200 — 500 С в присутствии органического растворителя СС14, азота и пористого, материала. Одна|ко при та ком способе применяются высокие температуры и катализатор.

С целью исключения этих недостатков, а также совместного получения хлорпиридинов, содержащих 1:2 атомов хлора, хлорирование пи риди н ов ведут в присутствии хлористого тиони на ступенчато при температуре 20 — 25;

90 — 95; 130 — 140; 140 — 190 и 190 — 260 С, желательно в присутствии органического растворителя.

Изменением температурных интервалов во времени можно регулировать выход продуктов хлорирования с высоким или низким содержанием хлора.

При соотношении реагентов 1 лголь пиридина на 4 моль тионилхлорида достигаются наиболее оптимальные условия хлорирования.

Такиы способом получают хлорирова нные пи риди ны с выходом, %.—

2,3-дпхлопир пдин 3 — 10

2,3,5-трихлор пи ридин 5 — 15

2,3,4,5-тетр ахлорпир иванн 25 — 38 пентахлорпи ридин 22 — 30

5 Продукты реакции .выделяют гсристаллизацней и вакуумной ректификацпей.

Пример. В колбу емкостью 0,75 л, снабженную обраpHbIIM холодильником и мешалкой, запружают 130 мл, четыреххлорного углерода

1о и 153 льг (254 г) тионилхлорида. При теиперату ре 20 — 25 C и перемешивании медленяо (в течение 30 мин) приливают 170 г безводного пиридина. При этой температуре пропускают в реакционную массу через барбатер TolK сухого г5 хлора со скоростью 30 ил/лгин. Через 2 час повышают температуру до 90 — 95 С и продолжают хлори ровапие 10 час, отгоняя смесь четыреххлористого углерода и тионилхлорида. Повышают температуру масляной бани до

20 130 — 140 С Е1 продолжают хлорирование. Возгоняющиеся продукты периодически собирают.

Через 6 час увеличивают ток хлора до

100 мл/мин и постепенно повышают темпера25 туру масляной баыи до 190 С (на 10 С за 1 час последующего хлорирования). При этой температуре хло рирование ведут еще 10 — 12 час.

Повышают температуру масляной ба ни до

245 — 260 С и продолжают хлорирова ние еще зо 6 час.

330737

Составитель В. Безбородова

Редактор Е. Герасимова Техред Т. Курилко Корректор Н. Аук

Заказ 3942 Изд. № 15Щ Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

К ристалли ческий продукт, возогна вшийся при температуре хлорирования выше 190 С, растворяют в 450 мл абсолютного спирта, ир ист аллнзую т и оуш ат.

Пол учают 118 г чистого пентахлор пирпдпна; т. пл. 126 —:127 С, Найдено, /О: CI 70,30; N 5,46.

Вычислено, %: СI 70,45; N 5,60.

Из спиртового раствора после упа риван ия на половину тю объему, кристаллизации и сушки получают дополнительно б г пентахлорп и р идин а.

Полученный продукт при температуре хло ри роьа ния до 190 С обрабатывают 300 мг воды, образовавшееся прозрачное тяжелое масло о.пделяют, дважды подвергают вакуумной рект ификации и получают:

1. 29 г 2,3,6- прихлорпири ди на; т. кил.

83 — 85 С (5 мм рт. ст.); т, пл. 68 С.

Найден;о, /О: CI 58,4,5; N 7,61.

Вычислено, %: CI 58,90; N 7,65.

2. 164 г (35%) 2,3,4,5-тепрахлорпирндина; т. кип. 100103 С (5 мм рт. ст.); т. пл. 21 С.

Найдено, /о СI 64,92; N 6,40. Вычислено, /О: СI 65,40; N 6,52.

3. 8 г (25%) пентахлорпири(ди на; г. кип, 119 — 12ГС (5 мм рт. ст.); т. пл. 124 — 125 С (из спирта).

Кмслый водный слой, получевный от предыдущей операции, обрабатывают 10%-ным раствором едоцкого натра до нейтральной реакции; образовавшееся малосло промывают 100 мл го5 рячей воды, отделяют, разгоняют и получают:

16 г (5 /О) 2,3-дихлорпи ридина; т. кип.

68 — 71 C (5 мм рт. ст.); т. пл. 68 С.

Выход 2,3,6-трихлорпиридина 11%.

Озябший выход продуктов хлорирования в расчете на исхад ный пи родин 7i6 /о.

1о Строение полученных прод у ктов установлено синтезом произ вод ных, сравнением определенных кон ста нт с литератур ными подтверждено ИКС и УФ- спектрами.

l5 П.р е д м е т и з о б р е т е н и я

1. Способ совместного получения 2,3-дихлор-2,3,6-тр ихлор-,2,3,4,5-твтр,ахлор- и пентахлор пиридинов на оанове хлорирования пири2п дина газообра|зным хлором при нагревании с выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, хлорирование ведут в приоуэотвии хлористого тионила ступенчато при 20 — 25, 90 — 95, 130 — 140, 140 — 190 и 190 — 260 С.

2. С пособ по,п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в п рисутстнии и нертного раствоip ителя.