Сесоюзная шмтно-техничесядйslibuhoteha

 

332IOO

О П И CA Н И Е

ИЗОЫРЕт ЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19Л.1970 (№ 1395910/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14Л11.1972. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 17.IV.1972

M. Кл. С 08f 15, 02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.745.3-13 (088.8) Авторы изобретения

С. P. Рафиков, Б. А. джубанов и T. Я. Смирнова

Институт химических наук АН Казахской ССР

ВСЕСОЮзнАЯ

INBTH6-Виюле

ВНЬЛЙОТИ4А

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения сополимеров на основе алифатических или ароматических нитрилов путем сополимеризации нитрила с

1,2-эпоксидами в присутствии каталивических количеств хлорного олова.

Предложенный способ отличается от известного тем, что исходный нитрил подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством хлорного олова с последующей сополимеризацией полученного комплекса с винильным мономером в среде исходного нитрила или дихлорэтана в присутствии хлористого аллила. Способ позволяет расширить ассортимент полимерных материалов, которые могут найпи применение в качестве электроизоляционных материалов, ионообменников, а также для выделения солей металлов из растворов.

Пример 1. Получение комплекса нитрила с хлорным оловом.

К раствору 10 г бензонитрила в 50 мл бензола прибавляют по каплям 12,51 г хлорного олова. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат.

Выход комплекса 92%.

Пример 2. Получение сополимера бензонитрила и стирола.

В стеклянную ампулу помещают 12,7 г предварительно полученного и высушенного комплекса бензонитрила и хлорного олова, затем добавляют 1,2 г стирола, 0,25 мл хлорн. стого аллила и 30 мл бензонитрила, перегнанного и высушенного над гидридом кальция.

Ампулу откачивают, замораживая содержимое, до остаточного давления 1О мм рт. ст., затем запаивают и помещают в водяной термостат, температура в котором 70 С, и нагревают в течение 60 час.

Ампулу вскрывают и содержимое выливают в серный эфир. Сополимер, полученный в виде коричневого порошка, отсасывают и еще трижды переосаждают из раствора диметилформамида. Сополимер растворяется в диметилформамиде, метаноле. T. пл. 195—

200 С. Выход сополимера 4,6 r (74,2% ) .

Пример 3. Получение сополимера ацетонитрил а и стир ол а.

В стеклянную ампулу помещают 2,76 г комплекса ацетонитрила и хлорного олова, приливают 15 мл дихлорэтана, 2 мл стирола, 0,5 мл хлористого аллила. Реакцию проводят в условиях примера 1, но в продолжение

50 час. Сополимер растворяется в диметилформамиде, дихлорэтане. Т. пл. 160 — 180 С.

Выход сополимера 2,5 г (79,6%).

П р и и е р 4. Получение сополимерà и-хлорбензонитрила и стирола.

В ампулу помещают 1,71 г комплекса пхлорбензонитрила и хлорного олова, затем

30 добавляют 10 мл бензонитрила, 0,45 г стирала

332100 о а »

CIS а ю

И m

З са

Ю г

Содержание, мол. ж

Ф о

И

eg и д оо Й а

О о ж

Э сО о с п х о а о

17

24,8

3,74

3,62

3,38

3,07

0,69

195 †2

180 †1

175 †1

160 †1

110 †1

83

75,2.

50..29

54

48

42

33

0,3

0,2

0,18

0,12

0,08

Составитель С. Ерофеева

Техред 3. Тараненко

Корректор Т. Миронова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 931/13 Изд. № 403 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и 1 мл хлористого аллила. Реакцию проводят в условиях примера 1, продолжительность нагрева 51 час. После переосаждения получают коричневый порошок, растворимый в диметилформамиде, дихлорэтане, метаноле. Т. пл.

150 — 160 С. Содержание в сопол имере азота

5,41% (данные микроанализа). Выход сополимера 1,1 г (80%).

В таблице приведены условия сополимеризации и свойства сополимера на основе стирола и бензонитрила.

Таблица

Пример 5. Получение сопол имера бензонитрила и н-винилбутилового эфира.

В стеклянную ампулу помещают 6,24 г комплекса бензонитрила и хлорного олова, приливают 20 мл бензонитрила, 3 мл и-винил4 бутилового эфира. Ампулу нагревают 12 чао при 70 С. Полученный сополимер переосаждают в метанол, сополимер растворяется в дихлорэтане, диметилформамиде. Т. пл. 140—

5 150 С. Содержание азота в сополимере, %:

3,34; 3,38.

Пример 6. Получение сополимера бензонитрила и а-метилстирола.

В стеклянную ампулу помещают 2,98 г ком10 плекса бензонитрила и хлорного олова, приливают 15 мл бензонитрила, 0,4 мл а-метилспирола, 0,5 г хлористого аллила. Ампулу продувают инертным газом и запаивают. Полимеризацию проводят при 60 С в течение

15 24 час. Сополимер растворяется в диметилформ амиде, диметилацетамиде, дихлорэтане.

Т. пл. 190 — 194 С, выход сополимера 0,95 г, содержание азота, %: 4,36; 4,57, Предмет изобретения

Способ получения сополимеров на основе ароматических или алифатических нитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, исход25 ный нитрил подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством хлорного олова с последующей сополимеризацией полученного комплекса с винильным мономером в среде исходного нитрила или дихлорэтана в

30 присутствии хлористого аллила.