Способ получения сополимеров

 

366204

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советокиз

Сопиалнстическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М—

М. Кл. С 08f 15/02

Заявлено 30.111.1971 (№ 1643607/23-5) с присоединением заявки %в

Приоритет—

Опубликовано 16.1.1973. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 17.IK .1973

Комитет по делан изобретений и открытий при Совете й1инистров

СССР р ДК 678.745.3 — 13

ВСЕ ЛДРН,в,q

Авторы изобретения

А. Ф. Николаев, H. И. Дувакина, В. Г. Каркозов, К. В. Белогородская, И. Я. Тюряев, P. И. Помиленко и В. И. Сенюков

Заявитель

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения масло- и бензостойких полимерных материалов и касается способа получения сополимеров нитрила 6-гексеновой кислоты (НГК) с винильными мономерами.

Известно, что введение звеньев ненасыщенных питрилов в сополимеры увеличивает эластичность, масло- и бензостойкость полимерных материалов, их активность в реакциях полимераналогичных превращений.

Способ получения сополимеров винильных соединений, например, метилметакрилата и стирола с актилонитрилом, ра ди кальной сополимеризацией мономерав известен. Сополимеры, содержащие НГК, неизвестны.

Для расширения ассортимента масло- и бензостойких полимерных материалов производят сополимеризацию,в присутствии радикальных инициаторов, в блоке, различных Bèнильных мономеров с НГК, в широком диапазоне исходных соотношений мономеров.

В качестве инициаторов используют перекиси, азосоединения, а также хелатные комплексы металлов переменной валентности. Их количество варьируют от 0,07 до 5 /р.

Температуру реакции полимеризацпи поддерживают в пределах 20 — 150 С в течение

0,5 — 24 час в зависимости от природы инициатора и исходного соотношения мономеров.

НГК получают в качестве побочного про- ЗО,дукта з производстве,капролактама. Мономер менее летуч и токспчен, чем акрилонитрил, гомолсгом которого он является.

Сополимеры НГК в ряде случаев могут заменить соответствующие сополимеры с ахтилонитрилом.

П р и мер 1. В стеклянную ампулу загружают 19,0 вес. ч. стирола, 17,4 вес. ч. НГК и

0,195 IBec. ч. азоизобутиронитрила. Содержимое ампулы замораживают, ампулу вакуумпруют, далее производят многократную продувку аргоном с одновременным размораживанпем. Запаивание ам пулы производят в токе аргона. Полимеризацию,ведут при 80 С в течение 6 час. Затем ампулу, вскрывают, сополимер растворяют в бензоле и осаждают в этиловом спирте.

Полимер представляет белую каучукоподобную массу, растворимую в ароматических и xëîðèðîâàííûõ углеводородах. Выход—

25 /р. Содержание НГК вЂ” 15 мол.%.

Пример 2. В ампулу загружают 3,8 вес. ч. стирола, 0,385 вес. ч. НГК:и 0,0126 вес. I. азоизобутпронитрила. Далее постунают, как в примере 1. Полимеризацию проводят при 100 С в течение 10 час. Выход—

56,2Р/р. Сополимер содержит НГК вЂ” 8,13 моль%. Продукт растворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Имеет теплостойкость по Вика 124, твердость по Бри366204

Предмет изобретения

Составитель С. Ильчевко

Техред 3. Тараненко Корректор Е. Сапунова

Редактор Е. Гончар

Заказ 122/575 Изд. _#_g 143 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент» нелю 14 кг/мм, удельную ударную вязкость

2 кг/смз, водопоглощение за 24 час — 0,272.

Пример 3. В ампулу загружают

4 5 вес. ч. стирола, 0 5 вес. ч. НГК н

0,015 вес. ч. триацетилацетоната марганца, Далее поступают как в примере 1. Полимеризацию ведут при 100 С в течение 10 час. Выход — 60 /ю . Содержание НГК вЂ” 12,2 мол. /ю.

Продукт растворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Теплостойкость по

Вика 84, твердость по Бринелю 13 кгlмм, предел прочности на сжатие (a,) 1090 кгlсм, водопоглощение за 24 час — 0,19ю/ю.

Пример 4. В ампулу загружают 3,8 вес. ч. метилметакрилата, 0,385 вес. ч. НГК и

0,0126 вес. ч. перекиси бензоила. Далее поступают, как в примере 1. Полимеризацию ведут 10 час при 100 С.

Выход полимера — 93ю/ю. Сополимер содержит НГК 2,53 мол. 0/ю. Продукт растворим в кетонах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах, диоксане. Теплостойкость по Вика 134, твердость по Бринелю 10 кг/ему, водопоглощение за 24 час—

0,72ю/ю, удельная ударная вязкость 4 — 5 кг см/см2.

Пример 5. В ампулу загружают 4,0 вес. ч. метилметакрилата, 1 0 вес. ч. НГК и

0,015 вес. ч. триацетилацетоната марганца.

Далее поступают, как в примере 1. Полимеризацию ведут при 80 — 100 С в течение 6 час.

В ы ход — 97ю/ю.

Продукт растворим в хлорированных и ароматических углеводородах, сложных эфирах, кетонах, диоксане. Имеет теплостойкость по

Вика 121, твердость по Бринелю 14 кгlмм, а,. 1290 кг/слР, водопоглощение за 24 чпс

0 54ю/ю ig при 10з гц 0,0154.

Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации виниловых мономеров с ненасыщенным нитрилом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента масло- и бензостойких полимерных материалов, в качестве ненасыщенного нитрила применяют нитрил 6-гексеновой кислоты.