Иа способ отверждения ненасыщенных полиэфиров

 

334226

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союв Соввтскил

Сопиалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.VI II.1970 (№ 1471473/23-5) с присоединением заявки № Приоритет

Опубликовано 30.1I1.1972. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 1Х1.1972

N. Кл. С 08f 21/02

Комитет по делам ивобрвтвиий и открытий при Совете ввииистров

СССР

УДК 678.674(088.8)

678.028 (088.8) Авторы изобретения

А. А. Берлин, 3. В. Михайлова, Т. Я. Кефели, Г. А. Орлова, Т. В. Кузьмина, Ю. M. Сивергин, H. Л. Маршавина, И. М. Альшиц, Х. В. Цубина, А. В. Антонова, В. В, Мещеряков, И. Г. Сумин и А. С. Матвеев

Заявитель

СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение предполагает получение полиэфирных смол, не содержащих летучих компонентов, которые предназначаются, главным образом, для использования в качестве связующих при получении высокопрочных стек- 5 лопластиков.

Известен способ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол (олигоэфирмалинатов) путем сополимеризации их со сшивающим агентом, например ТГM-3 (диметакрила- lo том триэтиленгликоля), Tame смолы не содержат летучих компонентов и отличаются пониженной токсичностью и хорошей теплостойкостью. Однако изделия (в частности стеклопластики) полученные с применением 15

СН, !

СН =С вЂ” С=OR =С=OR"— !

) (!

0 0

СН, l

OC =OR 0 — С вЂ” С вЂ” СН, 1 !!

О О

Отверждение полиэфирных смол, содержащих в своем составе олигокарбонатдиметакрилаты, можно проводить при повышенной или

25 при комнатной температуре, Для повышения огнестойкости в состав полиэфирных смол можно вводить различные антипирены, например трехокись сурьмы, фосфорсодержащие соединения. где R, Й" — али фатический, ароматический или арилалифатический радикал. Применение указанных сшивающих о.тигомеров позволяет улучшить прочностные свойства. Кроме того, изделия отвержденных полиэфиров олигокарбонатдиметакрилаты являются нелетучими олигомерами, что облегчает работу с ними. такого сшивающего агента недостаточно прочные.

Цель изобретения — улучшение прочностных свойств изделий из отвержденных полиэ фиров.

Для этого предлагается в качестве сшивающих агентов при отверждении ненасыщенных полиэфиров использовать группу новых соединений — олигокарбонатдиметакр илатов.

Олигокарбонатдиметакрилаты являются продуктами взаимодействия бис-хлорформпатов различных гликолей или бис-фенолов с моноэфирами гликолей и метакриловой кислоты и могут быть представлены общей формулой:

334226 этиленгликоля и ЗО вес. ч. олигокарбонат диметакрилата (ОКМ-1).

Пример 1. 40 вес. ч. полиэтиленгликольмалеинатэндометиленгексахлортетрагидрофталата смешивают с ЗО вес. ч. диметакрилата

СН, О 0

1 lI И

СН, С вЂ” С вЂ” 0 — СН,— СН,— Π— С вЂ” 0 — (СН,),— 0 — С вЂ” 0 — СН,— СН,— 0 — С вЂ” С СН, И 1

0 0 СН, — СН,— 0 — С вЂ” С СН, И 1

0 СН, Время гелеобразования такой смолы при

20 С в присутствии 3 вес. ч. ГП, 8 вес. ч. НК, 0,1 вес. ч. ДМА 240 мин. Отвержденный продукт имеет следующие показатели:

Твердость ino Бринеллю, кг/мм 15,2 40

Прочность при сжатии, кг/см 1570

Теплостойкость по Вика, С 200

Стеклотекстолит, изготовленный так же, как в примере 1,,но с использованием смолы, опиСНз СН, 1 1

СН.= С вЂ” С вЂ” 0 — СН,— СН,— 0 — С вЂ” 0(СН,),— Π— С вЂ” 0 — СН,— СН,— 0 — С вЂ” С=СН, И 11 И И

0 0 0 0 санной в данном примере, характеризуется следующими показателями:

Прочность при сжатии, кг/см 3000

Прочность при изгибе, кг/см 4650

III р и мер 3. Смолу получают так же как в примере 1, с тем отличием, что, вместо ОКМ-1 используют такое же количество олигокарбонатдииетакрилата ОКМ-З.

Время гелеобразования смолы при 20 С в нием такой смолы по способу, описанному в присутствии 3 вес. ч, ГП, 8 вес. ч. НК и примере 1, характеризуется следующими по0,1 вес. ч. ДМА составляет 260 мин. казателями:

Отвержденный продукт имеет следующие Прочность при сжатии, кг/см 2950 показатели: 55 Прочность при изгибе, кг/см 4230

Твердость по Бринеллю, кг/мм 24,5 Пример 4. Смолу получают так же, как Прочность при сжатии, кг/см 1370 в примере 1, с тем отличием, что вместо

Теплостойкость по Вика, С 247 ОКМ-1 используют такое же количество

Стеклотекстолит изготовленный с примене- ОКМ-5

СН сн, 1 ° 1

СНАМ=С-С 0-СН -СН -0-С вЂ” 0- " x С " 0 — С вЂ” Π— СНа СН -0- С- С= СНг

И И i II и

СН 0 0 СН 0 0

Время гелеобразования полученной таким образом смолы при 20 С в присутствии 3 вес, ч. гидроперекиси изопропилбензола (ГП), 8 вес. ч. ускорителя НК (НК) и 0,1 вес. ч. диметиланилина (ДМА) (на 100 вес. ч. смолы) 70 мин. Отвержденный продукт имеет следующие показатели:

Твердость по Бринеллю, кг/мм 19,8

Прочность при сжатии, кг/см 1550

Теплостойкость по Вика, С 200

Стеклотекстолит, изготовленный контактным способом с использованием такой смолы и стеклоткани АСТТ(б) — С1 — Π— 8/3 и отвержденный при комнатной температуре в течение

24 час и в течение трех часов при 80 С, имеет следующие показатели:

Прочность при сжатии, кг/см 2460

Прочность при изгибе, кг/см- 3920

СН, С вЂ” С вЂ” 0 — СН,— СН,— 0 — С вЂ” 0—

И

СН, 0 0

При введении в стеклотекстолит трехокиси сурьмы (7 вес. ч. па 100 вес. ч. смолы) получают трудновоспламеняемый стеклотекстолит, который отвечает требованиям, предъявляе. мым к таким материалам в соответствии lc ме15 тодом «Огневая труба».

Стеклотекстолит, изготовленный на основе смолы аналогичного состава, но содержащий вместо ОКМ-1 диметакрилат триэтилентликоля характеризуется значительно более низки20 ми показателями прочности:

Прочность при сжатии его равна, кг/см 1830

Прочность при изгибе, кг/см 3150

Пример 2. Смолу получают так же, как

25 и в примере 1, с тем отличием, что вместо

ОКМ-1 используют такое же количество

ОКМ-2

СН,— СН,— 0 — СН,— CH — 0 — С вЂ” 0 — СН,—

И

334226 или арилалифатический радикал, ароматический где R, R" — алифатический, Составитель Л. Чурсииа

Редактор E. Дайч

Корректор С. Сатагулова

Техред E. Борисова

Заказ l477j3 Изд. № 612 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Время гелеобразования такой смолы при

20 С в присутствии 3 вес. ч. ГП, 8 вес. ч. НК, 0,1 вес. ч. ДМА, 1 вес. ч. ПВ 90 мин. Показатели отверж денного продукта следующие:

Твердость по Бринеллю, кг/мм 14,4

Прочность при сжатии, кг/сма 1640

Теплостойкость по Вика, С 186 Прочность при сжатии стеклотекстолита, изготовленного по способу, описанному в примере 1, 3040 кг,/см .

Пример 5. 40 вес. ч. полиэтиленгликольмалеинагэндометиленгексахлортетр агидрофталата смешивают с 30 вес. ч. диакрилата диатиленгликоля и 30 вес. ч. ОКМ-2. В полученную таким образом смолу вводят 3 вес. ч.

ГП, 8 вес. ч. НК, 0,05 вес. ч. ДМА (на

100 вес. ч. смолы) и отверждают при комнатной температуре.

Время гелеобразования, мин 300

Твердость по Бринеллю, кг/мм 17,6

Прочность при сжатии, кг/см 1350

Теплостойкость по Вика, С 175

Стеклотекстолит, полученный также, как в примере 1, имеет следующие показатели:

СН, !!

СН,= С вЂ” С вЂ” OR — С вЂ” О

0 0

Прочность при сжатии, кг/см 3600

Прочность при изгибе, кг/см 5200

Пр и мер 6. 40 вес. ч. полиэтиленгликольмалеинатэндометиленгексахлортетр агидрофта5 лата смешивают с 30 вес. ч. ди-(метакрилоксизтил)-метилфосфоната (ДММФ) и 30 вес.ч.

ОКМ-2.

Время гелеобразования смолы при 20 С в присутствии 1 вес. ч, ГП, 1 вес. ч. ПБ, 5 вес.ч.

10 НК, 0,05 вес. ч. ДМА составляет 75 иин.

Стеклотекстолит, изготовленный по способу, описанному в примере 1, является огнестойким материалом в соответствии с методом «Огневой трубы» и имеет прочность при

15 сжатии 3450 кг/см .

Предмет изобретения

Способ отверждения ненасыщенных полиэфиров путем их сополимеризации со сшива20 ющим агентом в присутствии инициирующих систем, отличающийся тем, что, с целью улуч.шения прочностных свойств изделий из отвержденных полиэфиров, в качестве сшивающего агента применяют олигокарбонатдимета25 крилаты формулы:

СН, 1

R" — OC — OR 0 — С вЂ” С = СН, ll !|

0 0