Патент ссср 401682
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
40I682
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 15.XII.1971 (№ 1726204/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень № 41
Дата опубликования описания 26.II.1974
М. Кл. С 08f 21i00
Государственный комитет
Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий
УДК 678.674(088.8) Авторы изобретения
А. Д. Валгин, В. В. Коршак и Д. Ф. Кутепов
Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЪ|Х ПОЛИЭФИРОВ
Изобретение касается получения отвержденных полиэфиров.
Известен способ получения отвержденных сополимеров путем сополимеризации ненасыщенных полиэфиров, смеси олигоэфиракрилатов, содержащей олигоэфиракрилат, имеющий в цепи третичный атом азота, в присутствии окислительно-восстановительной системы. Однако при использовании в качестве ненасыщенных полиэфи ров обычных полиалкиленмалеинатов или полиалкиленфумаратов для нарастания конструкционной прочности отвержденных продуктов необходима 30-суточная выдержка их при комнатной температуре.
С целью ускорения нарастания конструкционной прочности отвержденных продуктов предложено в качестве ненасыщенных полиэфиров использовать поли алкиленмалеинаты или полиалкиленфумараты, имеющие в цепи атом третичного азота. Такие полиэфиры могут быть получены высокотемпературной конденсацией с использованием аминосоединений, имеющих в своем составе функциональные группы — ОН, СООН, — МН или NH.
Применение полиалкиленмалеинатов или полиалкиленфумаратов, имеющих в цепи атом третичного азота, позволяет получать отвержденные полиэфиры, приобретающие необходимую конструкционную прочность при комнатной температуре через 15 — 25 час после смешения компонентов.
Полученные отвержденные полиэфиры могут найти применение в качестве стеклоплас5 тиков, шпатлевок для судостроительных изделий и автомобильных кузовов, покрытий, клеев и заливочны компаундов холодного отверждения для электротехнической и автомобильной промьппленности.
1О
П р и мер 1. 98 вес. ч. малеинового ангидрида, 65 вес. ч. этиленгликоля, 111 вес. ч. диэтиленгликоля и 371 вес. ч. гексахлорэндометилентетрагидрофталевого ангидрида конден1s сируют в токе инертного газа при 160 С до получения кислотного числа реакционной смеси 120. Затем к смеси добавляют 18,1 вес. ч. N-фенил-бис (P-оксиэтил) -амина и конденсацию продолжают при указанной
20 температуре в течение 5 час до получения кислотного числа 38. Полученный полиэфир охлаждают до 90 С и растворяют в техническом диметакрилате триэтиленгликоля— продукте ТГМ-3 (70 вес. %). Раствор охлаж25 дают до комнатной температуры и смешивают с 5 вес. % 16%-ного раствора нафтената кобальта в триметакрилате триэтаноламина.
Отверждение при комнатной температуре проводят: а) перекисями и б) гидропереки30 сями.
401682
Предмет изобретения
Составитель Т. Кременецкая
Техред Т. Миронова Корректор T. Добровольская
Редактор Л. Ушакова
Заказ 317/7 Изд. № 123 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр.
Сапунова, 2
3 а) Время гелеобразования с 4 вес. % перекиси бензоила составляет 30 мин. Через 3 час сополи мер имеет твердость по Бринеллю
7 кгс/мм, прочность па сжатие 800 кгс/см, теплостойкость по Вика 118 С. Стеклопластик, изготовленный при комнатной температуре на основе этого связующего и стеклоткани
АСТТ(б) — Сз (50: 50), через 3 час после начала гелеобразования имеет необходимую конструкционную прочность и обладает самозатухающими свойствами. б) Время гелеобразования с 2 вес. ч. гидроперекиси изопропилбензола составляет
180 мин. через 24 час сополимер имеет твердость по Бринеллю 15 кгс/мм, прочность на сжатие 1200 кгс/см, теплостойкость по Вика
150 С. Стеклопластик, изготовленный при комнатной температуре на основе этого связующего и стеклоткани АСТТ (б) — Сз (50:50), имеет необходимую конструкционную прочность (испытания проводят через 24 час с начала гелеобразования) и обладает самозатухающими свойствами.
Пример 2. 73 вес. ч. малеинового ангидрида, 66 вес. ч. этиленгликоля, 93 вес. ч. гексахлорэндометилентетрагидрофталевого ангидрида конденсируют в токе инертного газа при 160 С до достижения кислотного числа реакционной массы 120. Затем добавляют
5,4 вес. ч. N-фенил-бис-(Р-оксиэтил)-амина и конденсацию продолжают при указанной температуре 4 час до получения кислотного числа 40. Полученный полиэфир охлаждают до
90 С и растворяют в техническом диметакрилате триэтиленгликоля — продукте ТГМ-3 (60 вес. ). Раствор охлаждают до комнатной температуры и отверждают следующим образом. а) Раствор полученного полиэфира смешивают с 2 вес. /о 16%-ного раствора нафтената кобальта в триметакрилате триэтаноламина и отверждают при комнатной температуре с 2 вес. % перекиси бензоила и 6 вес. %
40% -ного раствора полиэфира в продукте
ТГМ-З, полученного из 98 вес. ч. малеинового ангидрида, 99 вес.ч. этиленгликоля, 148 вес. ч.
30 фталевого ангидрида путем конденсации при
180 С до кислотного числа 120, и последующей конденсацией с 91 вес. ч. N-фенил-бис(P-оксиэтил)-амина при 200 М до кислотного числа 41. Время гелеобразования 70 мин, через 3 час после начала гелеобразования сополимер имеет твердость по Бринелю
9,0 кгс/ммз, прочность на сжатие 1000 кгс/см, теплостой кость по Вика 110 С. Стеклопла стик, изготовленный при комнатной температуре на основе этого связующего и стеклоткани АСТТ (б) — Сз (50: 50), через 8 час после начала гелеобразования имеет необходимую конструкционную прочность и обладает самозатухающими свойствами. б) Раствор полученного полиэфира смешивают с 10 вес. ч. 16 /о-ного раствора нафтената кобальта в триметакрилате триэтаноламина и отверждают при комнатной температуре с 2 вес. перекиси бензоила и 6 вес. %
40% -ного раствора полиэфира в продукте
ТГМ-З, полученного по примеру 2а.
Время гелеобразования 50 мин, через 3 час после начала гелеобразования сополимер имеет твердость по Бринеллю 14,0 кгс/мм, прочность на сжатие 1000 кгс/мм, теплостойкость
rro Вика 125 С. Стеклопластик, изготовленный при комнатной температуре на основе этого связующего и стеклоткани АСТТ (б)—
Са(50: 50), через 6 час с момента начала гелеобразования имеет необходимую конструкционную прочность и обладает самозатухающими свойствами.
Способ получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризации ненасыщенных полиэфиров и смеси олигоэфиракрилатов в присутствии окисл ительно-восстановительной системы, отличающийся тем, что, с целью ускорения нарастания конструкционной прочности отвержденных продуктов, в качестве ненасыщенных полиэфиров применяют полиалкиленмалеинаты или полиалкиленфумараты, имеющие в цепи атом третичного азота.
