Способ получения изоникотиновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ йю /

-(1 Т)- ЫЫЫ-"

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф

»(61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08. 04. 69 (21) I3I 9848/23-4 (51) M. Кл С 073.И/38 с присоединением заявки

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений и отнрытий (23) Приоритет (53) УДК 547.826.I° . 07 (088. 8) (43) Опубликовано 05,I3.75Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания l0, f2, Я

Рубежанский филиал Харьковского ордена Ленина политехнического института- им. В.И. Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОНИКОТИНОВОИ КИСЛОТЫ

2 среде в присутствии хроммарганцевого катализатора.

Пример I. В стеклянную колбу с пористым дном диаметром I2 мм, имеющую в верхней части расширение, загружают

0,944 r 4-метилпиридина, 5 мл 751.=ной серной кислоты, О,I г (в пересчете на

I00$-.ный) сульфата марганца и 0,32 r хлорида хрома марки ЧДА.

Колонку погружают в баню с температурой 80 С и через порлстое стеклянное дно подет воздух, содержащий I,5/. озона, со скоростью I8 л/ч до побурения реакционной массы. Ilo окончании окисления к реакционной массе прибавляют 0,5 мл концентрированного раствора бисульфита натрия, нейтрализуют ее 40ф 4аД9 и охлаждают до 5-IOoС.

К полученной массе приливают 30 мл метилового спирта, размешивают I ч и

«!

Изобретение касается получения изо4 никотиновой кислоты — цеííorо промежуточного продукта в производстве фармацевт ич е с них пре парат ов .

Известен способ превращения алкилпиридинов в пиридинкарбоновые кислоты окислением перманганатом калия в щелочной или кислой среде. Изоникотиновая кислота была получена также окислением 4-метилпиридина кислородом или

15 воздухом в среде уксусной кислоты в присутствии катализатора. Эти способы характеризуются применением дорогостэящлх и обладающих высокой коррозионной активностью окислителей, большим Количе ств ом отходов .

С целью упрощения процесса предла- ж гается изоникотиновую кислоту получать путем окисления 4-метилпиридина, озона-воздушной смесью в сернокислой зо (72) Авторы H.À. Якоби, Л.А. Козореэ, П.А. Гангрский, А.А. Никифоров и изобретения

338099

Формула изобретения

Составител И, ЯОЧаррва

Редактор ц,я рБЕцОВф ехред ПМЕЛЕВ8, Корректор H,,ËeáÅäeýà

Заказ Я 4 Изд. № Тираж ЯЩ Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5

ППП „Патент" Москва, Г-59, Бережковская иаб., 24 фильтруют. Осадок промывают ?5 мл метанола и промывку присоединяют к vàòoчнику.

Осадок, состоящиИ из сульфата натрия и гидроокисей хрома и марганца, переносят в воду, размешивают до полного растворения солеИ и фильтруют.

1 идроокиси хрома и марганца могут быть использованы для последующих операциИ окисления. Метанольный фильтрат упаривают досуха, осадок растворяют в IÎ мл воды и подкисляют до рН 3,2-3,9, охлаждают до 5-IO С и выпавшие кристаллы изоникотиновой кислоты фильтруют. и сушат при IOÎ С. о

Получают I,22 г изоникотиновой кислоты, выход 98 от теоретического, т.пл.

BI9 С. Проба смешения с заведомым продуктом не дает депрессии температуры плавления.

Пример 2. Процесс проводят так же, как в примере I, но вместо хлорида хрома загружают 0,206 г гидроокиси хрома марки нч". получают I,2 г изоникотиновоИ кислоты, выход 96$ от теоретического, т.пл. 320 Ci о

Пример 3. Процесс проводят так же, как в примере I, но вместо хлорида хрома и сульфата марганца загружают сухую смесь гидроокисеИ хрома и марганца, полученную в предыдущих операциях окисления. Получают I,2I г изоникотиновой кислоты, выход 97$ от теоретического, т.пл. BI7 С.

Пример 4. Процесс окисления проводят так же, как в примере I, но в прибор загружают I,89 г 4-метилпиридина, IO мл 75)-ноИ серноИ кислоты, 0,2 г (в пересчете на 100ф) сульфата марганца и 0,65 г хлорида хрома. воздух, содержащиИ I 5/. озона, подают со скоростью

BG л/ч. По окончании окисления к реакционноИ массе прибавляют I мл концентриров анного раствора бисульфита натрия, разбавляют ее 10 мл воды, неЙтрализуют 40% A/àO/j и охлаждают. Полученную массу фильтруют, осадок (I) промывают IO мл воды и промывку присоединяют к маточнику. Из фильтрата подкислением до рн 3,2-3,9 выделяют изоникотиновую кислоту, фильтруют и сушат при IOO С. Осадок (I) переносят в воду, размешивают до полного растворения солей и фильтруют. Паста гидроокисей хрома и марганца может быть использована для последующих операциИ окисления.

Получают 2,37 г изоникотиновой кислоты, выход 95/. от теоретического, т.пл. ЗТ9 С.

Пример 5. Процесс проводят так же, как в примере 4, но вместо сульфата марганца и хлорида хрома загружают пасту гидроокисеИ хрома и марганца, полученную из предыдущеИ операции. Полу-,. чают 2,35 r изоникотиновоИ кислоты, вы- ход 94$ от теоретического, т.пл. BIVOÑ.

Способ получения изоникотиновоИ кислоты окислением 4-метилпиридина в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве окислителя используют озона-воздушную смесь.