Патент ссср 340182

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

ПАТЕНТУ

340I82

Союз Советских

Социалистических

Респ1тблик

Зависимый от патента №вЂ”

М. Кл. С 09b 39/ОО

Заявлено 07.111.1969 (№ 1310788/23-4) Приоритет 08111.1968, № 11462/68, Великобритания

Комитет оо делам изооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.556.33(088.8) Опубликовано 24.V.1972. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания ЗОХ111.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Джоффри Гриффитс и Сесил Вивьен Стид (Великобритания) Иностранная фирма с<Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕИ

Изобретение относится к способу получе ния новых активных красителей триази1нового ряда, которые мотуT быть использованы для крашения целлюлозных материало|в.

Известен способ получения активных красителей триазинового ряда общей формулы

Ч Я

D — N — С С вЂ” NH — Х вЂ” т.Н вЂ” С С вЂ” N — D! !! !!

R N Лт! I

С1 С1 где D — Х вЂ” радикал растворимого в воде красителя;

Х вЂ” алкилен, фенилен, дифенилен.

Способ получения их основан на конденсации хлорангидртрда циануро вой кислоты с остатком азокрасителя с последующей конденсацией двух молей нового производного с диа мином.

Одна ко полученные красители окрашивают целлюлозные материалы с невысокими колористическими показателями.

С целью повышения колористических показателей предлагается способ получения активных красителей общей формулы

Ън NH P -М+-С0-ЛН-0 !!

RN NN,, / М! .ч Р;,б -- т10, ° С

С1 С1 где R — водород или ал лл;

Х вЂ” водород, метил, хлор;

Д вЂ” N — радикал растворимого в воде красителя, имеющегс группу — ХНК, напри,мер производного фен лазопиразолона, 2-(4 амияо-2 -метялфе:-.илазо)- нафталин- 4,8-дпс льфо кислоты.

20 А., т

Ам1иногруппы оензо Ibíüè колец в приведенной выше формуле могут находиться как в мета-, так и в пара-.положении по отношению друг к другу, и группа SOPH может находиться в любом оставшемся положен пп

25 оензольного ядра. Однако желательно, чтооы группы NH находились в пара-положении по отношению друг к другу II чтобы группы сульфоновой кислоты (SO.-H) находилпсь в орто-положении по отношению к группе

30 NH СО дтН

340!82

Таким образом, наиболее предпочтительным классом красителей является такой класс, в котором связываю1цая группа перед ставляет собой радикал 4.4 -диаминодифенилмочевино-2,2 -дисульфокислоты iH D — NR представляет собой радикал соединения фенилазопиразолона, содержащий группу NHR и множество раствори1мы«в воде групп.

Способ получения новых активны«красителей заключается в конденсации «лорангидрида циаиуро вой кислоты с 1 г.моль растворимого в воде красителя, имеющего фо р му лу D — NHR, где D, R имеют указанные значения, и с 0,5 г. л1оль диами1но1дифенилмочевинод исульфо1кислоты, которая может включать СН либо Cl в качестве заместителей в каждом банзольном кольце.

Указанный выше процесс с успехом может .быть осуществлен путам перемешивания суспензии хлорангидрида циануровой кислоты в вод ной среде с красителем при температуре

0 — 20 С до тех пор, пока ие произойдет замещения одного атома «лора хлорангидрида циануровой кислоты радпкалоьч да|нного красителя, последующего добавления диамина и продо.7жения реакци1и при несколько более высот<ой температуре, обычч1о в предела«от 30 до

50 С, до Te«пор пока второй атоьм галогена, находящийся при ядре триазииа, не п рореагирует с каждой аминогруппой.

Хлорангидрид циануровой кислоты может реагировать сначала с диампно1м при ooJIco низкой температуре, образуя производное би сди«лортр11азина) а затем с красителем при более высокой температуре. Реакции конденсирования обычайно протекают при рН от 4 до

7 прои добавле1пки связывающего кислоту агента чтобы нейтрализовать соляную кислоту, выделяющуюся во время реакции в свободноьм состоянии. Копда данная реакция за

oåðïåíB, ноевые а1ктив ные красители можно выделить обычньв| способом, принятым для извлечения актпв ных раст1вор1имых в воде красителей, например путем выcB,7riвания (выпадения криста 7.7ов из раствора) и фильтрации, либо путем супгкп (распы 7сн11ем) реакционной смеси, в кото1рой образовался данный краситель. Мож 1го добавлять стабилизаторы, например кислые фосфорнокислые соли щелочных металлов.

В качестве днами:1одифенилмсчевинодисульфоновых кислот можно использовать сл . дующие: 4,4 -диамииодифе1п1лмсчевпно-2,2 дисульфокислоту; и 4,4 -3ilBAIEIIIo7èôåH.I,7ìoчезино-3,3 -дисульфокис.7оту; 3,3 -диаминодифенилмочевино-4,4 -днсульфок11с,7от и 3,3 диаминодифенилмочевино -б,б - дисульфокнслоту; 2,2 -диметил-3,3 диаминодифе нилмочевино-5,5 .дисульфо кислоту и 4.4 днами но-2,2длхлордиф&нил1мочеви ;-10 - 6,6 - дису 7ьфокислоту.

D может иметь следу1сщие значения:

1-аминэ -4- (4 - аминоанилино) - антрахинои2.2 -дисульфокислота;

1О

25 зо

5О

I-а мино-4- (4 -метилам11ноанилино)- антрахинон-2,3 -дисульфокислота;

1-амино -4-(3 -амино -2,4,6 - T!pHAIcTиланилино) -антрахинон-2,5 -дисульфокислота;

6-амино- I-,окси -2- (2 - сульфофенилазо) -нафталин-3- сульфокислота, 8-амино -1-окси-2-(2 сульфофенилазо) -нафталин-3,6- дисульфокислота;

7-амино -2-(2,5 - дисульфофенилазо)- 1- оксин а фт алия-3-сульфок и слота;

7-четиламино-2- (2 -сульфофенилазо) -1-окси иафталин-3-сульфокислота;

7-метиламино 2- (4 -,мето1кси -2 -,сульфофенилазо) -1-оксинафталин-3-сульфокислота

8- (3 -аминобензоиламино) -1-окси-2 (2 -,сульфофе нилазо) -нафталин-3,б-дисульфокислота;

8-амнно-1-окси 2,2 - азонафталин -1,3,5,6-тетрасульфокислота; 6-ами1но -1-окси -2- (4 -ацетилами но -2 - сульфофенилазо)- нафталин -3сульфокислота; б-метиламино -1- окси-2- (4 - метокси-2 -сульфо фенилазо) -нафталин-3-сульфонислота;

8-амино- 1 скси-2- фенилазонафталин- З,б-дисульфокислота;

8-амино -I-окси -2,2 - азонафта 7НН -1,3,6-трисульфокислота;

6-амино- 1-окси-2- (4 -,метоксп -2 -сульфофенилазо) -нафталин-3-сульфокис 7ота;

8-амино- I-окси-2,2 - азонафталин- 1,3,5 -трисульфокислота; б-ачпно- I-окси-2,2 -азоHBIIETBJIIIII- 1,3,5 -трисульфокислота;

6-метилампно -1- окси-2,2 - азонафталин -1,3, 5 -трисульфокислота;

7-амино-I-окси-2,2 -азонафталин- 1,3-дисульфокислота;

8-амино-1 -окси- 2- (4 -о кси- 3 - карooKcHфенилазо) -нафталин-3,б-,дисульфокислота;

6-ампно -1- окси-2- (4 -окси-3 -карбоксифенилазо) 1нафталин-3,б-дисульфокислота;

8-ам líî- I-окси-2- (4 -(2"-.сульфофенилазо)-2 метокси-5 - метилфенилазо)- нафталин З,б-дисульфокислота;

4,4 -бис- (8"- амино-1"- осси -3".6"- дисульфо-2"нафталазо) -3,3 -дпметоксидифенил; б-a.,«IIIo -1-окси-2- (4 - (2"- сульфофенилазо) -2 метокси-5 -метнлфен11ла30) -tHBôTB.7H:1-3,5-7исульфоKE лота;

2- (4 - а мино -2 - метилфе11илазо) -:.1афталпн4,8- дисульфокислота; 2- (4 -а мино-2 -ацетиламп 1 офенплазо)- нафтал11 н -5,7- дпсульф,KHc-" r-1

2- (4 -а мино -2 - уреидофенилазо) -,нафталин3,6,8-трисульфскислота;

4-,нитро -4 - (4" -мет иламипофегнплазо) -стильбен-2,2-лису.7ьфокислота;

4-нитро-(4"- амина -2"метил- 5"-метоксифенилазо) -стпльбен-2,2-дисульфокислота;

2- (4 -ами но-2 -ацетиламииофвнилазо) -нафта:пн-4,8-:дисульфокислота;

4-амино -2- метилазобе нзол-2,5 - диск.льфокислота;

4-, 4 - (2",5"- дисульфофенилазо) — 2,5 -диметилфенилазо|-1-.нафтила мин-8-,сульфокислота;

4- 4 - (2",5",7"- трисульфонат-1 -илазо) -2,5 340182 дю!етилфснилазо) -1 -на<ртилямлн -7 -сульфокислота;

4-;4 -(2",5",7"- трисульфонафт-1- илазо)-нафт1-илазо)-1-и афтилам!!н-3-сульфоки слота;

4-(4 (4"- сульфофенилазо) - 2 - сульфофе!!ила- 5 зо)-1-на фтил амин-6-сульфоки слота;

1- (2,5 -диклор- 4 - сульфофенил) -3-метил-4(3"-амино-4" сульфофенилазо) -5-пиразолон;

1- (4 -сульфофенил) -3-карбо!<Си-4 - (4"-амино3"-сульфофенилазо) -5 пи!разолон; l0

1- (2 - м ежил -5 -сульфофенил) -3-метил-4 - (4//а мино-3"-сульфофенилазо) -5-!пир азолон;

1- (2 -сульфофенил) — 3-метил -4- (3" -анино-4"сульфÎфе!Нилазо) -5-пиразолoí;

4-ами но-4 - (3// метил-1"-фен ил- 4"-пиразол-5"анилазо) -стильбен-2,2 -дисульфокислота;

4-амино-4 -(2//-окси-3",6// - дисульфо - 1//-нафтилазо) -стильбен-2,2 -дисульфокислота;

8-ацетиламино - 1-окси-2-(3 -амино-4 - сульфофенилазо) -нафталин-3,6-дисульфокислота;

7- (3/-сульфофениламино) -1 — окси-2- (4 -амино2 -карбоксифенилазо) -нафталин - 3-сульфокислота;

8-фе:!Иламино -1-окси -2- (4 -амт!но-2 -сульфофенилазо) -нафталин-3,6-дисульфокислота;

6-ацетилаьп!Но - 1-окси-2- (5 амино-2 -сульфофенилазо) -нафталин-3-сульфокислота;

G-уреидо - 1-окси-2 (5 -ам ино-2 -сульфофенилазо) -нафталин-3,6-дисульфокислота;

1- (4,8 -дисульфонафт — 2 -ил) -3-метил - 4- (5//aiiIJJI0-2 -сульфофенилазо) -5-пиразолон;

//

1- (2 -сульфофенил) -3 - карбокси — 4- (5//-амино2"-сульфофенилазо) -5-пиразолон;

1-(2,5 - диклор-4 -сульфофенил)- 3-метил-4(5"- а мино-2"-сульфофе» ил а во) -5-пи р азолон;

1- (3 -аминофенил) -3-метил - 4- (2,5 -дисульфофенилазо) -5-пиразолон;

1- (3 -аминофенил) -3-карбокси - 4- (2 -карбокси4 -сульфофенилазо) -5-пиразолон;

4-амино-4 -(3//-метил - 4"- (2",5" -дисульфофе- 40 нилязо) -1//-пиразол - 5"-онил)-стильбен-2,2 -дисульфокислота;

1-(3 -аминофенил)-3 - карбок и - 4-(4"-(2",5" дисульфофенилазо) -2"-метокси - 5"-метилфенилазо)-5-пиразолон; 45 комплексное соединение с медью 8-ямино-1окси-2 -(2 -окси-5 -сульфофснилазо) -нафтали H-3,6-дисульфокислоты; комплексное соедиие!!Не с медью 6-амино-1окси-2-(2 -окси - 5 -сульфофени I330) - нафта- 50 лпн-3-сульфокислоты; комплексное соединение с медью 6-амино-1о:<си-2- (2 окси — 5 -сульфофенилазо) - нафтал ш-3,5-дисульфокислоты; комплексное соединение с медью 8-амино-1- 35 окси - 2- (2 -окси-3 -.;лор - 5-сульфофенилазо)нафталин-3,6-дисульфокислоты; комплексное соединение с медью 8-амино-1окси - 2-(4 -2"-сульфофенилазо) -2 -метокси-5 метилфенилазо)-нафталин - 3,6-дисульфокис- 60 лоты; комплексно: соединение с медью 7-амино-1окси-2 -(4 - (2",5// -дпсульфофенилазо) -2 -метоксп-5 -метилфенилазо)-нафталин - 3-дисульфокислоты;

65 комплексное соединение с медью 1-(3 -амино4 -сульфофенил) -3 - метил-4-(4//-(2",5//-дисульфофенилазо) -2"-метокси - 5"-метилфенилазо)-5ииразолоня; комплексное соединение с медью 7-(4 -амино3 -сульфоанилино) -1 - окси-2-(4//- (2",5//-дисульфофенилазо) -2"-метокси - 5"-метилфенилазо)нафталин-3-сульфокислоты; комплексное соединение с медью 6-(4 -ам!шо3 -сульфоанилино)-1 - окси-2-(2//-карбоксифенил азо) -нафталин-3-сульфокислоты;

3- (3 -амино-4 -сульфофенил) -сульфам<ил медной фталоцианин-3-сульфокислоты;

4- (3 -амино-4 -сульфофенил) -сульфамил медной сталоцианин-3,4 -сульфокислоты;

3- (3 -или 4 -аминофенил) -сульфамил медной фталоцианин-3 - сульфонамид-ди-3 - сульфоновой кислоты;

4-амино-2 -нитродифениламино - 3,4 -дгнсульфокислота.

Новые актив!Иые к!ргсители представляю-; ценность для о/краши!вания текстиль ны. < мгте риалов, вкл!очая материалы на основе нятураль::ого ил!! регенерированного клопка. Эти новь|е кряс<ители могут при меняться B текнике в процессак печат!!н!!я, но преимущественно в красильнык процессак. При о рашивянии текстильнык материалов на основе целлюлознык .волокон они применяются в сочЕтянгии с обработкой агентямп, связывающими к/т!слоту, на при мер каустической содои, а та кже кяp00i!HToì фосфятя, с

Изобретение иллюстрируется (но .ie огранив!!!Вяется) примергмн, в которы ; все нриВедe:.IH hie части дя:ILI !!О Beci .

П р H м c p 1. Р я тво T 3.7 ч.. IOpQHÃHä <н!да циануровой к:!Cлoть в 30 ч. ацето:!а доба вля!От J< О. :л l/I<3eH!loil Th30if p cTHopi

11,4 ч. тре<нятр:!евой сол.! 1- (4 -сульфофен;!л)3-карбокси-4- (2//- Сульфо- 5"-:.минофен<илазо)5-пирязолсня в 200 ч. Воды. Зятсм добавляют

20 ч. нормяльн=г0 p. ств "р";,"и!дрята ок иси

HЯТОИЯ, ЧТООЪ| / ИТО! ЛИЗОВЯТЬ 00!1ЯЗ !О Ц\!O ся кислоту. Дэбявля!От раствор 4,5 ч. дзуJ I B T p l f e B 0 l I с 0 л и 4,-1 —..;.: Яо с д и ф е н и л 0 ч е В: I:-! 09 9/

-2,2 -,д<исульфокислс;и в 100 ч. воды и смесь нагревают в тече.!Не полутора часов пpIJ 35 C;

ОдноВременно i< рея кп !! 0HTIQII смеси до/ба ВляloT 20 ч. 1 H. раствора гидроокиси натрия, для того чтобы раствор был нейтральным. Затем дооавляют 100 ч. клорида к",.ëèÿ и полу«CJIlbIIf осадок отфильт1зовы!Вяют и выл щивяют при температуре 50 С.

Получен>ный тг1к!::! образом краситель предста|вляет собой I .îðîøîê желтого цветя, при анализе было обняруже.!о, что 2,08 а-.омя Оргян6!Чес!<и связяннОГО: iopB при.<одится на кя/кдую молекмлу красителя. Когда этОт

340182

Пример

Цвет!

<раситель

15 2

М(е.чты! !

Красновата-оранжевый

3е.чсновато-желтый

Си! скрасньш

То же

Оранжевьп!

Пурпурный

Руоиновыи

20:1

Рубиновый

Зеле.loвато-си ги1 й

Синий

От! (ОЧ! ь.itò( (ого раствэра к ..(ачу

5:1 20:1

70 72

Сишш

Крас :.азата-сн « .11(Хло(iot<

Иск с сстван(ное целлюлознэе воле:<но

Оранжевый

90

Оранжевый

Красный

Сине-красный

То же краситель наносят на текстильные материалы на основе целлюлозы в присутствии связывающих кислоту агентов, получается ок!рашивание зеленовато-желтого цвета, обладающее высокой прочностью к овату и влаге.

Фиксацию (закрепление) указа1н!ного выше крас(птеля определяют на хлопковых и синтетических целлюлозных материалах при соотношении красильного раствоэа к материалу, равном 5:1 и 20:1, при температуре 80 С следу! ю щи!м о бр а з ам.

Краситель в,количестве, соответствующем

1)2000 г. л(оль, растворяют в воде и приготовляют соответст!вующ(ие coîтно(шания при окрашивании 5:1 или 20:1. К этому, раствору доба!вляют обычную соль в количаст!ве 60 г/л и далее нагревают его до тамперату1ры 80 С.

Добавляют эти материалы (B виде мотка 5 г в случае окрашиван(!я хлопка при соот!ношении 20:I, н,в виде кускового матер(иала и высушивают в течание 30 Наин при температуре

80 С. Затем материал извлекают из красильного раствора и промывают в воде (отношенне красильного раствора к материалу 20:1) при там1пературе 80 С в течение 30 мин.

Оиносительные колчгчесчва красителя,в !новом красильном растворе, количество из!влеченного красильного раствора количество промывающей воды, измеренные при 1„„с помощью адсорбционного спектрофотометра, показывают следующие степени фиксации (%).

Отяо(шание красильного раствора к эматериалу 5:1

X (опок 75

И!скучсственное целлюлозное волокно 91 87

Аналогичные с!крашив8Hия пр!и и!спользовании красителя в количестве, соот1ветствующем 1/600 г моль и соли в (количестве

100 г/л, показывают следнющ.ie степе.(и ф((ксацип (%).

Высокая степень закрепления этих кэасителей набл(одается также при,(спэльзовании их при печатании. Напр.((х(ер. при испэльзовании печатных паст, содеэжащих карбсяат натрия, степеяь закрап IBHHH сэставляет 85% и выше, получе!(11 ые в результате от(пачат7ки обладают высокой прочностью (отсутст!вием закрашиванчия),при обработке их,водой.

П р и .м е р ы 2 — 37.

В таблице представлены прочие примеры красителей, соответствующих изобрете!н4(ю, которые мож!но получить путам замешен!ия

11,4 ч. трех(натриавой соли 1-(4-сульфофенил)-3 -кароокси-4- (2"-сульфэ-5-аи(нофенилазо) -5-пи р азолон а, используемой в п!римере l, эквивалентным количествэм указанных красителей.

В таблице указаны получаемые цвета в случаях, когда данные кра" èòåëè наносятся на текстильные материалы На aeíîâe целлюло зных волокон в присутствии связывающего

10 кислоту агента.

Трехнатриевая соль 2-(4 -амина-2 уреидофенилазо)-нафталин-3, 6, 8трисульфокпслаты.

Трехнатриевая соль G-(1,5 -дисульфонафт-2 -плаза) -2-мстплампно5-нафтол-7-сульфокислоты.

Двунатриевая соль 1-(2,5 -дихлор4 - сульфофенил) - 4-(5"- амина-2"сульфофенилаза -3-метил -5- ппразалона.

Двунатриевая соль 7-фенилазо-1амина-8- нафтол -3,6- дисульфокис- лота.

Трехнатрневая соль 7-(2 -сульфафенилазо) -1-амина -З-нафтол-3, 6-дисульфокислоты.

Трехнатриевая соль 4-14 -(2",5"-дисульфофени.чазо) - 2,5 -диметнлфсни чазо)- 1-нафталамино -3- сульфакислоты.

Трехнатриевая соль медного комплексного соединения 7-(2 -оксп-3 хлор-5 - сульфофенилазо) -1- амино8-нафтол-3,6-дисульфокислоты.

Трехнатриевая соль медного ком- плексного соединения 6-(2 -оксп-3, 5 -дпсульфофенилазо) -2- метиламино-5-нафтол-7-сульфокислоты.

Четырехнатриевая со.чь комплекi сиота медного соединения 6-(2 -окси-, 3,5 - дисульфофенилазо)-2- амина-540

11 нафтол-!,7-дисульфокислоты.

Двунатриевая соль 1-амина-4-(4 - аминоанплино) -антрахиион-2,У- диcI.7ьФОкис 1oTht.

Двунат17иевая со,чь 1-анги(о-4-(4 IcTII÷àìè(ioàíèëllío1 - антрахинон

13 -3 и)лфкил

Д (и<натри(ная с!1л 1-а .Iин аминоан!Иl(ttio) - IIIT17ахинон -2,4 - (и- .

14

Двунатригвая соль 1-амина-4-(3 амина -2 .4 .6 -тонмвтилаии.чино)- ан50 15 тр" хинан-2.5 -дпсульфокислоты.

Двунатриввая соль 6-ail!I»to-1-окси2-(? -схлы17ОФСНИ Ic!30) -IIB(17To io!-3c) льфак(!слаты.

Трехнатрпсвая голь 6-- III((o-1-!

Оксп -2- (2 .,7 - днс7льфо(17внилаза)55 17 на(1 талин-3-с). фок!c(toTI!.

PsTIIaTpиез=.:ÿ ".сочь G-метпчoì Iíî-, 1-ot(ctt -2-(2 - сул!.()!си!7 иилазо, -наф-!

18 талии-з-сульфокислоты.

Двунатриевая соль 7-метичамии 7-

2-(4 -м окси-2 -сульФафенилаза(-1-,, !

60 19 на Фтол-3-сульфокислаты

Трехнатрьи вая соль 0-(3 -а инобензоил-амина) -2-(2 -сульфофенилазо) - 1-нафтол- 3;6- дисульфокис-

20 чоты

Трехнатриевая соль 8-амш(о-1-

65 окси- 2,2 - азонафталин -!,3,5,6 -тетрасульфокислоты.

340182

Пример

1(раситель

Цвет

А.пый

Алый

Красновато-оранхксвый

Красный

)Кел-ый

Рубиновый

Тем.toсишш

Синий

Сия :!й

Синий

Синий

Синий

)Келтый

Темносиний

Красный

Б!ор!озовыш

S0p

NH — Со NH

НОФ

С.1

21 Трехнатриевая соль 8-ампно-,1окси -2,2 -азонафталин -1,3,6 -трисульфокпслоты.

22 Двунатриевая соль-6-а;IIIHo-2-(4 метокси -2- сульфофеннлазо) -1- нафтол-3-сульфокислоты, 23 Двунатрисвая соль 6-метиламино2- (4 -метокс)! -2 - сулы1>офенилазо) -1нафтол-3-сульфокислоты.

24 Трехнатриевая соль-6-амино-1-окси-2,2 - азонафталнн-1,3,5 -трисульфокпслоты.

Трехнатрпевая соль 7-амино-1окси-2,2 - азонафталпн- 1,3,5 -трисульфокислоты.

26 Трехнатриевая соль 1-(2 -.мстил-3 амино-5 -сульфофе!шл) -3-к 3 рпокси-4(2"-сульфофенилазо (-5-iHираз!>л)!.

27 Трехнатриевая соль мед.:io;î кo.;iплексного соединения 6-анино 2, 2 окси-5 -сульфофсннлазо) -1- fi;I!I)T0,7

3,5-дисульфокис 70Tt)l.

Трсхнатр1евая соль медного комп-! сксно"0 соединения 6-меillë3ìíío-2(4 - (2",5"- дисульфофс!!ила 0) -2 tc, то cii-5 - петилфени 7330) -1-илфтол-3! !СУЛЬ >Of!lie 70TSI.

Òpc.;":!1) )рпевля соль i)!31IIOI o комплс:CfiOГО CGCJIIIICIIII)I S-)I)llll!0-1,2 -диоксн-1 i2 i!30II3(1) 37IIII 3,4,6 -трпсульф О К И СЛО I Ы.

30 Чсгырс>и!атрпевая соль мейнoro( комплексного соединения 8-лмнно1,1-ди оке и-2.2 -330II3()) Т3. ш н-2,4,6,8 тетрасульфокислоты.

31 Tpexff3Tptlcâ3ÿ соль мсдног0 ITO)tlt- ( лексиого соединения 8-амн!го-2-(2 -ок-) си-3 -сульфо-5 -лмпнофеш!лазо) -1- нафтол-5,7-дпсульфоки!слоты, 32 Трехнлтрневая соль медного комплексного соединс!шя S-лмпно-2-(2 оксн-4 -сульфо -6 -3)!Ifffofliig) 1-1 - иллзо) -1-:!лфтол-5,7-д !сульфокислоты.

33 Трехи)! рисаля соль;lezfforo комплексного соедине1н1я 6-4 -;I)l;filo-3, сульфофенилHc,l-3 н,!.-po-5"-сульфофс:шлазо) -1- наф гол3-Ci)77ÜôOÊ IC.>OTÛ.

Двуна гриевая соль 4-3)iftilo-2 -ill! Tрод!!11>ени,!лмпно -3,4 - дисулырокпслоты.

Пя!ни;!тряся,".я co7fi 8-3\tHIIo-7- (2, 5 - дисульфофс:шлазо)-2 -(5"-амино, 2"- су,пь11>офсииг!1!зo) -1-нафтол- 3,6, дисульфокпслоты.

36 1 рехнатрпевая соль 2-а iii;to-1-(4, ам:Iно -2,5 — и!сульфофснил 130) — 8-! наф I ол-б-сульфокнслоты.

37 Чс-. ырсхнлтриевая соль 3-(3 -лмпно-4 -сульфсфенил) -сульфлннл медной фгллонианннтрнсульфокпслоты.

Пример 38.

Раствор 3,7 ч. хлорангид!рида циануровой кислоты в 30 ч. ацетона добавляют к охлажденному льдом раствору 4,5 ч. дву(натриево(т( соли 4,4 - диаминоди фенилмочевино -3,3 -дисильфокислоты в 100 ч. воды. Затем к этой смеси добавляют 20 ч. 1!н. раствора гидрата окиси натрия для того чтоббы нейтрализовать образующуюся кислоту. Далее добавляют раствор 9,3 ч. дв)>натриевой соли 2-(4 амино-2 -метилфенилазо) -нафталин- 4,8-дисульфокислоты в 200 ч. воды и смесь нагревают в течение 20 час при температуре 35 С при перемеш!ивании и одновреьменном добавлении к ней 1 н. раствора гидрата окиси нат-! р>ия для поддержа!ния раствора нейтральным.

Затем к реакционной смеси добавляют 100 ч.

5 хлорида калия и полученный осадок отфильтровы!вают IH вы!с!уш)и!вают при температуре

50 С. ,Получен!ный таким образом краситель представляет собой порошок желтого цвета, 10 при нанесении которого на текстильные материалы 11а основе целлюлоз(ных волокон в присутствии связывающих кислоту агентов получается окраин!ванне желтого цвета, обладающее хорошей прочностью к свету и мокрым

15 обработкам.

Н:(же представлены прочие примеры красителей, дающи; желтое окрашнвание, которые можно получить при замещении 4,5 ч.

4,4 -диаминодифенилгмочевино -3,3 -,дисульфо20 кислоты, 1(спользуемой в примере 38, эквива, K332ННЫК C0C3HHi HHI(.

Пример 39. 3,3 -Диаминодифенилмочев пи;; -4,4 -ди с ул ь фок: l сл от а.

Пример 40. 3,3 -Диамииодифе!нилмоче 2, вино-6,6 -дисульфскислота.

Пример 41.

Раствор 3,7 ч. iëîðàíãHäðHäà циануровой кислоты в 30 ч. ацетона добавляют и охлажденнсьму льдом раствору 11,4 ч. трехнатриевой

30 соли 1- (4 -сульфофенпл) -3 -карбокси-4- (2"сульфо-5"-аминофенилазо)-5-пиразоло!на в

200 ч. воды. Затем доба!вляют 20 ч. 1 и. раствора гидрата окиси натрия с целью нейтрализации сбразующейся кислоты. Далее „"î35 оавляют раствор 4,75 ч. двуиатриевой соли

2,2 - диметил -3,3 -днах(инод (фенилмочевино5,3 дисул!ьфокп(слоты в 100 ч. воды и смесь нагревают в течеи((е 3,5 час при температуре

35 С при одновременном добавлении раство40 ра гидроокиси натрия (20 ч.) для поддержания раствора нейтра II Hblf7(. Далее добавляют

500 ч. iëñðHäà калия и полученный осадок красителя отфильтровывают и высушивают пр:l температуре 50 С.

45 Полученный таким образом краситель представляет собой порошок желтого цвета.

При нанесении красителя на текстильные материалы на основе целлюлсзных волокон в присутствии связы!вающих кислоту агентов

50 получается окраш1(вания зеленовато- келтого цвета, обладающее высо(кой прочностью к свету и влаге.

55 Предмет изобретения

Способ пол,.че.п;я активных красителей общей формулы:

340182

Составитель Т. Калинина

Текред 3. Тараненко

Корректор Е. Исакова

Редактор Е. Хорина

3аказ 271/1100. Изд. Лое 759 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

1ип. Харьк. фил. пред. «Патент» где R — водород или алкил;

Х вЂ” водород, метил, хлор;

D — N — радикал растворимого в воде

R красителя, немеющего груп ну — 1чНК, например производного фепилазопиразолона, 2- (4 амино-2 -метилфенилазо) -нафталин- 4,8-дисульфокислоты, отличающийся тем, что, хлорангидрид циануровой кислоты подвергают конденсации с одним молем красителя и

D — NHR, где D, Я имеют указанные значения

Э вЂ” ХНК и с половиной моля диаминодифе нилмочевинодисульфокислоты с последующим выделением целевого лродукта известным приемом.