Патент ссср 332635

 

Г" В «С

ОЛИСА Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

332635

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 09b 39/00

Заявлено 09.XII.1969 (№ 1384554/23-4) Приоритет 09.Х11.1968, № P 1813522.3 ФРГ

Опубликовано 14.Ill.1972. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 24.Ч.1972

УДК 547.556.33(088.8) Автор изобретения

Иностранец

Иоахим Рибка (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст А.Г.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ КРАСИТЕЛЕЙ

ИЗ НЕРАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ ДИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения новых смесей из нерастворимых в воде дисазокрасителей, которые могут быть использованы для крашения и печати пластических масс, бумаги, искусственных и природных смол.

CI

0 С

II г> н,с.С ";к-с-сн-к=к

N=C

I сн

N-Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете й1ииистров

СССР

II

>) N — С вЂ” СН вЂ” N =N

N=C ! сн

Предлагается способ получения смесей красителей из нерастворимых в воде дисазокрасптелей общих формул:

II

=N- CH- C б

C=N

I с 4

1 CI

О

II х-сн-с

eHü

С=М

1 сн

332635

О С

II

3) Н,С N-С-СН-N--1Ч

N=C ! 4 о

II

=м-сн-с.

/ 1

С=N

I сн

Известен способ получения двух отдельных красителей (1) и (2), состоящий в сочетании азосоставляющей с диазосоставляющей. Краситель (1), обладающий незначительной светопрочностью, окрашивает материалы в оранжевый цвет с преобладанием желтого оттенка. Краситель (2) при хорошей светопрочности окрашивает материалы в желтый цвет с преобладанием красного оттенка.

С целью получения оранжевого пигмента, по 10 тону и интенсивности окраски соответствующего красителю (1), но с улучшенной светопрочностью, предлагается способ получения смеси, красителей из индивидуальных красителей общих формул (1), (2), (3), указанных 15 выше. Способ состоит в сочетании предварительно протетразотированного 4,4 -диамино3,3 -д ихлордифенила со смесью азосоединений из 1-фенил-3-метилпиразолона-(5) и 1-п-толил3-метилпиразолона (5) в молярном соотноше- 20 н ии их 1: 2 с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Лзокомпоненты в смеси берут в молярном соотношении от 1: 1 до 20: 1, преимущественноот1:1до5:1. 25

Получаемые смеси из дисазокрасителей представляют собой не растворимые в воде пигменты. Такие смеси, в частности, могут быть использованы для получения печатных красок, для окраски прядильной массы, а так- З0 же для окрасками и печатания на бумаге или на текстильных изделиях по известному способу пигментной печати и пигментного крашения.

Они также могут быть применены для крашения пластических масс, искусственных и при- 35 родных смол, лаков и лакообразующих веществ. Эти смеси в каждой области, где они применяются, показывают хорошую светопрочность, хорошую стойкость по отношению к химикалиям и растворам, высокую интенсив- 40 ность и хорошую прозрачность.

Пример 1. 18,8 вес. ч. 1-фенил-3-метилпиразолона-(5) при комнатной температуре и перемешивании растворяют в смеси из 250 об. ч. воды и 14,3 вес. ч. 33%-ного начрового щело- 45 ка. К этому раствору добавляют водяной раствор из 2 вес. ч. воздействующего продукта в количестве около 20 моль этиленоксида на

1 моль октадецилового спирта. Охлаждают до 10 С и при этой температуре, перемеши- 50 вая, медленно приливают 23,8 об. ч. 5 н. соляной кислоты, при этом происходит осаждение.

Смешивают с 9,5 вес. ч. уксусной кислоты и непосредственно за этим приливают раствор из 19,7 вес. ч. 1-п-толил-3-метилпиразолана-(5) в 250 об. ч, воды .и 14,3 вес. ч. 33%-ного натрового щелока. Затем полученную тонкую суспензию смешивают с 8,2 вес. ч. безводного ацетата натрия. Непосредственно за этим, в течение примерно 1 час„ при 15 — 20 С в этот раствор вводят раствор тетразотированного 4,4,диамино-3,3 -дихлордифенила, полученного путем перемеши вания 25,3 вес. ч. 4,4 -диамино3 3 -дихлордифенила со 100 об. ч. 5 и. соляной кислоты и бО об. ч. воды, тетразотируют с

40 об. ч. из раствора 5 н. нитрита натрия и этот тетразораствор затем осветляют (очищают) кизельгуром. При этом одновременно вводят разбавленный раствор натрового щелока, чтобы в этой смеси поддерживать рН на уровне около 4,5. По окончании процесса сочетания (купелирования) реакционную смесь нагревают до 90 С и этот уровень температуры поддерживают в течение 15 мин, после чего смесь фильтруют, промывают и сушат.

В результате получают пигментный краситель, который при вводе его ь печатную краску дает оранжевую окраску высокой интенсивности и хорошей светопрочности. Если этот краситель вводят в эмульсию типа «масло в воде» или «вода в масле», то получают печа1ные пасты, с помощью которых можно вести кращение текстильных тканей, например хлопчатобумажных, в оранжевых тонах, Эти смеси обеспечивают хорошую светопрочность, а также устойчивость к химической чистке и сушке. Если сравнить окраску, обеспечиваемую 10 -ной типографской краской из этой пигментной смеси, с окраской, обеспечиваемой

«пигментом оранжевый — 13», то легко установить, что обе окраски по цветовому тону практически одинаковы, Однако окраска, осуществленная со смесью красителей, полученных по предлагаемому способу, имеет более высокую светопрочность.

Для получения смеси дисазокрасителей по этому способу, более благоприятны условия, когда осаждение азокомпонент проходит в форме более тонких частиц. По примеру 1 это достигается тем, что осаждение обеих азокомпонент осуществляют последовательно, одну за другой. Если режим работы имеет отклонения от указанного, и в результате обе компоненты растворяются одновременно, и, соответственно, одновременно происходит осаждение частиц, то в этих условиях осаждение будет идти не в форме тонких частиц, а сначала в виде жирных (массообразных), а затем отвер332635 девших комочков (сгустков), что значительно осложнчет процесс сочетания.

Пример 2. 24,4 вес. ч. 1-фенил-3-метилпиразолона-(5) при комнатной температуре и перемешивании растворяют в смеси из 330 об. ч. воды и 19,1 вес. ч. 33О/о-ного натрового щелока. К этому раствору добавляют водный раствор из 2 вес. ч. воздействующего продукта в количестве около 20 моль этиленоксида на

1 моль октадецилового спирта. Охлаждают до

10 С и при этой температуре, перемешивая, медленно приливают 31,8 об. ч. 5 н. соляной кислоты, при этом происходит осаждение. Смешивают с 9,5 вес. ч. уксуcíîé кислоты и непосредственно за этим приливают раствор из

18,1 вес. ч. 1-и-толил-3-метил пиразолона-(5) в

250 об. ч. воды и 14,3 вес. ч. 33О/о-ного натрового щелока. Вслед за этим полученную тонкую суспензию смешивают еще с 8,2 вес. ч. безводного ацетата натрия. Процесс сочетания и переработку ведут по примеру 1.

Получают пигментный краситель, который при вводе его в полиграфическую печатную краску дает оранжевый цвет высокой интенсивности. У этой печатной краски будет большее преобладание желтого оттенка, чем обеспечивает краситель «пигмент оранжевый-13».

Пример 3. Тетразораствор, полученный из 4,4 -диамино-3,3 -дихлордифенила, полученного перемешиванием 25,3 вес. ч. 4,4 -диамино3,3 -дихлорфенила со 100 об, ч. 5 н. соляной кислоты и 60 об. ч. воды, тетразотируют с

40 об. ч. из раствора 5 н. нитрита натрия, а затем этот тетразораствор осветляют (очищают) к изельгуром — вводят водный раствор из

2 вес. ч. воздействующего продукта в количестве около 20 моль этиленоксида на 1 моль октадецилового спирта. К этому раствору при перемешивании при 10 С в течение 60 мин вводят раствор из 24,4 вес. ч. 1-фенил-3-метилпиразолона- (5) и 13,1 вес. ч. 1-и-толил-3-метилпиразолона в 500 об. ч. воды и 28,6 вес. ч.

33О/р,-ного щелока натрия. По окончании сочетания вводом разбавленного щелока натрия в реакционную смесь величину рН доводят до

5. Затем смесь нагревают до 90 С. Этот уровень температуры поддерживают 15 мин, после чего смесь фильтруют и промывают водой.

В результате получают пигментный краситель, который при вводе в полиграфическую печатную краску дает оранжевую окраску высокой интенсивности и хорошей светопрочности. Если сравнить цветовой тон, получаемый при применении 10О/о-ной типографской краски из этой смеси дисазокрасителей, с цветовым тоном, получаемым при применении эквимолярной смеси:из красителей «пигмент оранжевый-13» и «пигмент оранжевый-34», то можно установить, что смесь красителей, полученная по предлагаемому способу, обеспечивает отчетливо более красную и более светопрочную окраску. Если сравнить цветовой тон, обеспечиваемый 10 /о-ной типографской краской, получаемый при применении смеси дисазокраси10

65 тслей, описанной в примере 3, с соотвстствующим цветовым тоном, обеспечиваемым «пигментом оранжевый-34», то цветовой тон, обеспечиваемый смесьюкрас ителей, полученных по способу в соответствии с изобретением, будет иметь более красный оттенок.

Пример 4. 18,8 вес. ч. 1-фенил-3-метилпиразолона-(5) при комнатной температуре и перемешивани и растворяют в смеси из

250 об. ч. воды и 14,3 вес. ч. 33 /о-ного щелока натрия. Охлаждают до 10 С и при этой температуре, перемешивая, медленно приливают

23,8 об. ч. 5 н. соляной кислоты, при этом начинается осаждение. Смешивают с 9,5 вес. ч. уксусной кислоты и непосредственно за этим приливают раствор яз 19,7 вес. ч. 1-п-толил-3метилпиразолона- (5) в 250 об. ч. воды н

14,3 вес. ч. 33 /о-ного щелока натрия. Вслед за этим полученную тонкую суспензию смешивают еще с 8,2 вес. ч. безводного ацетата натрия. Непосредственно за этим, в течение примерно 1 час при 15 — 20 С в имеющийся раствор вводят раствор тетразотированного 4,4 -диа ми но-3,3 -дихлор фенила, полученного перемешиванием 25,3 вес. ч. 4,4 -:диамино-3,3 -:дихлордифенила со 100 об. ч. 5 н. соляной кислоты и

60 об. ч. воды: тетразотируют с 40 об. ч. раствора из 5 н. нитрита натрия. Далее этот тетразотированный раствор осветляют кизельгуром. При этом одновременно вводят разбавленный раствор натрового щелока, что обеспечивает поддержан не рН на уровне около

4,5. Затем прибавляют еще раствор из 1 вес. ч. дегидроабиетиламина в разбавленной уксусной кислоте, затем нагревают до 90 С, фильтруют, промывают и сушат.

В результате получают пигментный краситель, который при вводе его в полиграфическую печатную краску дает оранжевый цвет высокой интенсивности, а также хорошую прозрачность и очень хороший глянец.

Пример 5. 30,5 вес. ч. 1-фенил-3-метилпиразолона-(5), при комнатной температуре и перемешивании растворяют в смеси из

420 об. ч. воды и 28,8 вес. ч. 33 /о-ного щелока натрия. К этому прибавляют водный раствор из 2 вес. ч. воздействующего продукта в количестве примерно 20 моль этиленоксида на

1 моль октадецилового спирта. Охлаждают до

10 С и при этой температуре медленно, при перемешивании, приливают 39,7 об. ч. 5 н. соляной кислоты, начинается осаждение. Далее смешивают с 2,5 вес. ч. уксусной кислоты и непосредственно после этого приливают раствор из 6,6 вес. ч. 1-и-толил-3-метилпиразолона-(5) в 100 оо. ч. воды и 4,8 вес. ч. 33О/о-ного щелока натрия. Полученную суспензию смешивают с 15,7 вес. ч, безводного ацетата нагрия.

Дальнейший процесс сочетания и обработка проходят по примеру 1.

В результате получают пигментный краситель, который при вводе его в типографскую краску обеспечивает получение оранжевого

332635

Предмет изобретения

1. Способ получения смесей красителей из нерастворимых в воде дисазокраснтелей общих формул:

II

0 N — С вЂ” CH — N N !

N=C

I сн, 0

II

zI H,C N С вЂ” CH-N N

N=C 0

I II

CH =N-СН-С, C=Х ! сн

0 C

11

5) Я С " N-C-CH N=N !

М=C !

ICH3

Составитель Т. Калинина

Редактор О. Филиппова Техред А. Камышникова Корректор T. Китаева

Заказ 1152/17 Изд. № 505 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4

Типография, пр. Сапунова. 2 цвета подобно тому, какой обеспечивает краситель, полученный в примере 2.

Пример 6. Процесс ведут по примеру 3 с той лишь разницей, что применяют 1,8 вес. ч.

1-фенил-3-метилпиразолона-(5) и 37,4 вес. ч.

1-п-толил-3-метилпиразолона- (5) .

Получают пигментный краситель, который при вводе его в печатную краску обеспечиваотличающийся тем, что, с целью расширения цветовой гаммы и улучшения колористических показателей, предварительно протетразотированный 4,4 -диа ми но-3,3 - дихло рдифенил (подвергаютсочетанию со смесью азосоед инений из

1-фенил-3-метилпиразолона- (5) и 1-п-толил-3ет получение оранжевого цветя высокой прозрачности.

II

=N- CH-C

С=К

СН3

CI CI

II

=Ж- CH-С м

C=N !

GHq метилпиразолона-(5) в молярном соотношении их 1: 2 с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что азосоединения берут в молярном соотношейии от 1: 1 до 20: 1.