Способ получения хлорметиловых эфиров спиртов

 

О П И С А Н И Е! 345I23

И ЗОБ РЕТ ЕН И Я.

Солта Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 26.Х.1970 (№ 1485752/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 14Х1|.1972. Бюллетень М 22

Дата опубликования описания 9ХП1.1972

УДК 547.37.07(088.8) Автор изобретения

A. И. Спиридонов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ СПИР|ОВ

Изобретение относится к способу получения хлорметиловых эфиров спиртов, которые могут найти широкое применение в качестве промежуточных продуктов в технологии органического синтеза.

Известен способ получения хлорметиловых эфиров спиртов путем взаимодействия спиртов с параформом и хлористым водородом.

Недостатком такого способа является использование большого избытка хлористого водорода при продолжительности процесса

4 — 6 час. Выход целевых продуктов при этом не превышает 75%.

С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента готового продукта предложено спирты и параформ подвергать взаимодействию с хлористым тионилом в присутствии катализаторов протонного или апротонного типа, например серной кислоты, хлористого цинка.

Процесс можно вести как в среде растворителя, так и без него.

В качестве спирта целесообразно применять нитроспирт.

Предлагаемый способ прост в техническом оформлении. При использовании в этом способе динитропропанола был получен хлорметиловый эфир, не описанный в литературе.

Выход целевых продуктов по предлагаемому способу 85 — 98%.

Пример 1. а) Хлорметиловьш эфир ди нитропропанола.

Смесь 6,0 г динитропропанола, 1,5 г параформа, 0,08 г хлористого цинка и 5,8 г хлористого тионила в 15 .тт.г дихлорэтана при перемешивании нагревают при 80" С в течение 2 час. После отгонки легколетучих остаток разгоняют. Получают 7,5 г (94,5%) вещества, т. кип. 93 — 95 С 1 5 мм рт. ст., по 1,4630, а 4 1,3925.

Найдено, %: С 23,82; Н 3,36; N 14,23;

C l 17,75.

С4НтО Х2С1.

Вычислено, %: С 24,18; Н 3,53; N 14,10;

15 Сl 17,86. б) К смеси 10 г конц. Hq$04, 1,5 г параформа и 5,8 г SOC1> при 20 — 23 С приливают раствор 6,0 г динитропропанола в 10 лтл дихлорэтана и выдерживают при этой темпера20 туре 1,5 час. После отгонки легколетучих и фр акционирования получают 6,9 г (87,3% ) хлорметилового эфира динит|топропанола, т. кип. 83 — 85 Cjl лтлт рт. ст., и р 1,4614.

Найдено, %: Cl 17,96.

Вычислено, %: Cl 17,86.

Пример 2. Хлорметиловый эфир этиленхлоргпдрина.

К смеси 48,4 г $0С12, 0,5 г ЛпС1з присычо пают 7,8 г параформа, приливают 16,1 г эти345123

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор Г. Запорожец

Заказ 2498/9 Изд. № 1042 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ленхлоргидрина (т. кип. 128 — 130 С) и выдерживают ее 1 час при 30 — 40 С. После фракционирования получают 22,0 г (85%) целевого продукта, т. кип. 48 С/10 мм рт. ст., по 1,4570.

1. Способ получения хлорметиловых эфиров спиртов взаимодействием спирта, параформа и хлорирующего агента, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта, в качестве хлорирующего агента берут хлористый тионил и процесс ведут в присутствии катализаторов протонного или апротонного типа, например серной кислоты, хлористого цинка.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя.

10 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве спирта применяют нитроспирт.