Способ получения железомолибденового катализатора
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОИ".КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 34ЗХ О
С:яз Советских
Социалистических
Ресоублик (61) дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 03.08.70 (21) 1469648, 23-04 с присоединением заявки ¹ (51) М. Кл."- В 01J ll/22
Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.06.78. Бюллетень ",c 4 (45) Дата опубликования описания 27.06.78 (53) УДК 66.097.3 (0ss.s) (72) Авторы изобретения
Г. К. Боресков, Б. И. Попов и Л. H. Шкуратова
Ордена Трудового Красного Знамени институт ка-,ализа
Сибирского отделения АН СССР (71) 3 аявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖЕЛЕЗОМОЛИБДЕНОВОГО
КАТАЛ И ЗАТО PA
ГосУдаРственный комитет (23) Пр 1орите, Изобретение CTHUcèòcÿ к способам получения катализатороь для окисления метанола ь формальдсгид, и частности железомолибденового катализатора.
Известен способ получения гкелезомолибдепового катализатора для окисления метанола в формальдегид путем пропитки носителя смесью водных растворов комплексных солей железа и молибдена с последующей сушкой и прокаливапием. Выход формальдегида на таком катализаторе достигает 90 1о. Однако катализатор, полученный по известному способу, малоактивен и недостаточно селективен по выходу формальдегида.
С целью повышения активности и избирательности полученного катализатора предлогкено пропитку носителя вести последовательI1o водорастворимыми солями железа и молибдена с сушкой после каждой пропигки.
Катализатор с атомным отношением
Mo/Fe=1,7 — 3,5 готовят нанесением на пористые инертные носители последовательной пропиткой по влагоемкости водорастворимых солей гкелеза и молибдена с сушкой после каждой пропитки при 100 — 110=С в течение
0,5 — 2 ч и прокаливанием высушенных пропитанных образцов при 400 500 С в течение
2 — 8 ч.
В качестье носителей выбраны пористый, сферический корунд (размер частиц 0,5 — 2 мм, насыпной всс v,s — 1,0 г/мл, удельная поверхность 0,4 — 0,7 м - /г, пористость 0,4 — 0,7 мл/r) и промышленный пористый силикагель (размер частиц 0,5 — 2 мм), предварительно автоклави1гованпый H пмс1ощий 11асып11ой IIcc 0,3—
0,4 г/мл, удельную поверхность не более
40 м /г, общую порисгость 0,8 — 1,4 мл/г. Iic1р ходнымп солями служат нитрат гкелеза (III) и гептамолибдат аммония.
Пр имер 1, 20,2 г (NH4)6ÌîтОе4 4Н>0 растворяют при 50""С в 120 мл дистиллированной
15 воды и доводят объем водой до 150 мл. Аналогично приготавливают раствор, содержащий
18,4 r ).= е(ХОз)з 9Н;О. Затем к 10 г корунда приливают 5,4 мл раствора молибдата аммония при перемешивании, высушивают при
2р 100 — 110 С в течение 1 ч, приливают 5,4 мл раствора нитрата железа, высушивают, далее снова повторяют предыдущие операции и прокаливают при 400 С 4 ч. На корунд наносят
14,4 вес. % активной массы 5ЫоОз Feq0>. На
25 этом катализаторе в условиях полного перемешивания (проточно-циркуляционная установка) при 350 С, времени контакта 0 64 с и при содержании метанола в исходной спиртовоздушной смеси 3,7 об. % общее превраще3р ние метанола составляет 88%, а избирательность пО фор мал ьдс(1 Еду 9 (jII . KoilcTBIITB el(0 рости о <пс)(ения мстш;ола
К, =9,0
1 С
КОНСТЯНТB СКОРОСТИ ОКИСЛСННЯ фОРЪIЯЛЬДСГНДЫ
К, = — 0,033 ! с ,?1(,елезоъео)н(бденовый! массивный катализатор
IIpli 27 ) t и Одинаковь(х Ilpo>IHõ услоВиях показывает ту же избирательность, но более высоку>ео актиВнос lb. 1>,атал!(Затор, полу ченны(l нанесением из тартратного железомолибденоВ 01 О КО Ъ l п Л С КС 2 (В !Н И(2 (Е К Н СЛ ОТ 2 Sm JI Si CT C Si;1 У 1шнм комнлексоооразователем по сраьнению с щавелевой и лимонной кислогамн в oiilolHc11HH lIplII Отовлсния нзбирателш(ых l(BTализаT0POI3) Н СОДЕР?КЫЩИй 21 ТИБНУ 10 ЪЕЫССУ> Б KOJIHчестве 11 — 21% от веса корунда, показываег
Ь ЫНЫЛОГИ>ЕГЕЫХ У СЛОВН?(х
К, =-3,2 "" и К, =0,028 ""
Г с Г ° С
На катализаторе с 14, „% активной массы на корунде в условиях Бьпеснения (прото н(ыя установка) при 350 (; и времени ко(пакта
0,31 с превращение метанола составляет 95 "jp с выходом формальдегнда 94%. Применение
Э! ОГО KBTBJIH32TOpB В ИССВДОО?КИженном CJIOP с насадкой прн использован(!и исходной спирто-возДУшной смеси с 6,5 оо. "jp метанолы I(PH
350"Г и времени контакта 0,92 с обеспечивает
98,7%-ное превращение метанола с 97%-ным выходом формальдсгида, Il p и м ер 2. К 10 г силнкагсля прилнваюг
I1pr(псремсшиВании 13,8 м е растВОра ъ(олнодата аММОШ(я С Копцептрацисй 110 111)ЕЕЪ(сру 1, затем высушив" 10Т при 100 — i! О е . Б тсч ен(е и, нр((л(евыlоl 13,8 м.l 1)2с(ВОр2 ни 1 рата ?есе,Е! С 3 2 С i OH ()>- I ITP ci L, I I O 1(Р И М СР У i > С Н О В 2
5 Бысушнва!От при (00 — 110 е. в течение 1 ч и
i рокаTHj)BIOT нри 400"(; 4 ч, Б результате на си)11(кагсе(ь наш)сят 1Ь,Sp, активной массы. На э(оьl ката.>(((заiopo В проiоч(10-UHplc)jëHö(101(ной установке прн использовании спирто-Б0313 д„.ililioll ci (ccH c u>7 00. % ыетано..еа lip!I 350 е.
I1 Брсъ(сl H 1>опт(!к(2 U,30 с Оощсе превращение (е(ст ынола составлеlеГ 8/>0% > а нзон1) I cpli>ilocTb но (1)ор(>(альдсГиду> "..10,4 jp, J(, --40,6, К,=0,3
Г С Г С
1 >1(рoro÷l(01! у сl ановlсе при врсъlене! КОнтаеег2
О,:. 4 С II Про>IНХ ОДИНЪЕКОЬЫХ у СЛОБИИХ ОбЩЕС
1(реьращшшс меганола i(2 э(ом катализаторе составл((PT 9 ((>) > 2 ЬЫХОД фор ъlыльДСГнда 30 /о.
1е пссвдоожн?ксгн!Оъ(слое с насадкой прн
IlPll 1C11CHÈH CII1lPT0-ВОЗДУ шной Ci>IPC>1 С (),O 00. % ((стае ола при 350 Е: и времени контакта 0,58с
ООЩес нрсьраЩенне ъ(етано>12 Достен асг i9,9 jp, а Бь;ход ерорм >льде(ИДЯ 9()%.
Формула изобретсния
C Hoco0 получения железомолибденового катализы" ора для окисления метанола Б формальдс(нд путе:1 е(ропи(ке! носителя водными
30 рас(вора»H соединений ?келеза н молибдена с последую.цсй суш(4011 и ирокаливанием, отл и ч а и щ и с я тем, что, с целью повышения акiliBlloc(и и избирательности иолучс(шогo катализатора, нрошпку носепеля ведут послсдo35 Бательио растворами водорастворимых солей железа и молибдена с сушкой после каждой нропиткн.
Составитель E. Петухова
Редактор П, Горькова Техрсд А. Камышникова Корректоры: И. Позняковская и Л. Котова
Заказ 1022/2 Изд. № 485 Тира?к 064 Подписное
НПО Государственного когиитста Совета Министров СССР по дела(: изобретений и открытий
113035, 1: оскпа, ?К-35, Раушскаи иаб., д. 4/5
Теепографпя, пр. Сапунова, 2
