Способ получения солей динитросоединений

 

ь !

1),,1&1(7 )г

:1,;.з ) / )Д

QQ g QgвеvcHH)«

СОциалистическин

Ре«сп т блин

Щ ««>Вф,фф jpJ f«>») ф)«!!) Мфти, 5Ф,, „1» .<,ь

Е| Ю % -.- (4 Ё и Ф -::.:, !л"3

1 ! ц }<. г (07 С 79)00 (61} Дополнительное к авт. ".В .,-ву (22} Заявлено 14 09 70 (21) е присоединением =-аявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 07 7б Бюллетень (45) Дата опуоликования описания 15.0277

Государстваннь«й камнтат

Воаата Мнннетроа СССР па делам нэо«)ретаннй н аткрь«тнй (53) УДК

54"),"32,07 (088.8) (?2) Авторы изобретения Т

Е Е i . ),, >!..» «.! )» 0 и 4, б 1. ° > iii!i >i ) . i. i . (71) Заявитель Филиа)1 Ордена Ет«с! 1)113 иг":.-.«)г«ута химичсскn>H г))««эiii;H,«Н СССР (54) С! !ОСОБ И ОЛУТ1Е111И СО. 1Е1! Дт!111!ТРОСОЕг01НЕН1111

Изобретение относитсч к синтезу солей дипитросоединений, применяющихся для получения различных веществ, содержащих концевую пциитроме«ильную группу — С(NО>) >Наиболее распространенными способами получения этих соепине)п«й являются реакц)п«саот«ст: та;ющих тринитрОсосдине)т)«Й В шало )ИОЙ срслс с pBBHH":ными нуклеофич«ьнь)ми реагептами: перекись ВОН«орода, гидроксилам-.щ, иитрометаи. Однако всем этим методам прису)ц один главный Heдостаток — выход 1О продуктов реакции составляет не более 40- 0% от теоретически Boçìo)HHnão.

Как показали эксперименты, у)зсш ч )и«с олцчества щелоч)щ: о и 1«уклсо«11)и>л>ь««ого рсьц е:.«гов и реакции 1;ОсстанОВлс)!ия TPHHHT))омстиль)«ОЙ ГP; i!i!hi:10 1" динитрометильной не позволя т увеличиih Вь)хс>, B .«елевого продукта, я «асто даже снижает егo.

С цельк) увеличения выхода со))с)Ч д««)1«!«т>рососдинений предлагается способ> )10 которому cnoTBсСтВУЮЩЕЕ TP>H)>HTPOCOC))HHC«THC Иодв,i);3!0 ВОЭ:)С))С«

ВИK gBQX BOCCTB««OBiiye:«e."1 R i)le:!0»ii«OÉ Cp H« . 11 .>Н этом реакцию мож)и) вести к"„=. Ввслсш«см кяждогo нуклеофилы)!)го реагснтя в Îi )слыло»п 1, T.c. )00:) . o

1 ятельпо, т;)к и ввелепием сь ес)! «Осе)я)и)ви)елей, «апример )«срскиси DO;iopoi .>I H Ги !1 «>>тс)1. «ям!«1««, il:«и аа перекиси Водорода 1! иитромстяиа. Выход целевого иро««укта ири этом почт:! колю«сственный — 95 — 98% от теорет)«че)ки Воза ожного, 11 р и "* с р 1. 1сT!i!«ОльныЙ рас180D гидроксилям!«:13 (О,",. l,, п,)iiv :.с!!)«В)l)! Лэ 75 л сОляиокисчОГО Гидpni;с)0!Ях);«:);«;:я -ii 100! 1 сдкОГО кя))и, )ipH температуре д

lie В),и;!» "i С lip)«l i il>i«3101 к оя створу 1 26 г метило>ого 3«!»i..;, ", >Е -тринитромаслянай кислоты в 0,5 ii ь«с««!)«0>)3. 1 cc;-c«pic)i«H, ю массу выдерживают

15 ьи)и ири 18 200С и HiyH этой темиерату")е прикапыB яHп) т сны ).1 л 3 9 О, ;.: l )1 - i «Oil и с и с к и си В 0 до Вода, 3 затем iran: ВО ) .:0 г iii.: . n ) я,l)l B 1- С .")л ВО;ii>i. После

i«A;j i«. Сс «о;l i>.,!i" 1);к>:1> .>се кциопцт 1 ) ь»ассу охлаждаю);ю 10 —, . С. c«).yi> о:.1)ильтро>т)ываюг, промывают

)»;"T:;;;oH»1;-; . 100 .. 1; )««)ироь) (100 мл1, Выхоп к3i«iic11oii cc ) «мie) ««n!««)1 п эф!«р=. T,. " -линитромяс»

1! р !l .",l e р >1«з 9)«г б)«с - «,, - TpH!iHTpÎBTHл) фо!)ма;i;i В )> cчо«иях >, 1-нмс1ТЯ 1 ио."1):>«ают 183 1 (9() ь о- тсг р! - 1;; -. tile!)0«i с«)л)! бис- (, -пин)«троэтил)

4) 0 с «Я л ) « .

««1)тр;);«с я «я «» l«ь);i г !с l 3.

° 0i>,. >Оь>«3 >> "«; « ) i!; Bii" . 1 p «i> ni o ка.

3 чЗ л н i!1)i у ячь гепрж,т 1р, -ну! across

Заказ 489пi31 j! Р.виж 5,"5 1 10ПХБ5сН06

0 Ik iП ГИ 1,сура эстц.; .i!!i!i е код;. -,. э Г удаеэя Яяяьс1po!3 ГК (1цэ j!!ч1я 1 чюъл. текк 1 к 3 KpbfГия

11зОЗ.т V!отава Ж- 35 Жчыс. а яаб. а 415 ли в 35 мл метанола и затем 15 мл 25%-ной перекиси водорода. К реакционной смеси после 20 ь ин выдержки прикалывают в течение 1,5 час 1 l.05 г 5,5,5-трпнит. ропентанона-2 в 70 мл метанола при 3 — 5 C. Затем

1гостепенно температуру повьшиют до 18 — 20 C и чео вез 1,5 час выдержки при этой температуре реакциан ную массу охлаждают до Π— 2 С, Соль отфильтровывают, промывают метанолом (2 20 мл) и эфиром (20 мл) . Выход калиевой соли 5,5-динитропентанона-2 10 г (93% от теории). езор>.ула изобретения

Способ ггслучения солей динитросоединений об- ре ботк ой триннтросоединений различными восстановителями, напсимер гидроксиламином, в щелочной среде, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью уве тичены выхода целево1-о продукта, соответствующе грикитросоеди некие обрабатывают двумя восстано вителями последовательно или их смесью, например ,перекисью водорода и гидроксиламином или пере,кисыс водорода и нитрометаном.