Способ получения ароматических полиаминов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

348584

Г о аа Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 24.IV.1970 (№ 1428770/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 23.VI I 1.1972. 15юллетеиь ¹ 25

Дата спублико!валия описания 20.Х.1972

М. Кл. С 08@ 33/06 комитет по долам иаебое1ений и отнрм1нй при Совете Минно рок

СССР

УДК 678.655(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Я. М. Паушкин, О. Ю. Омаров и В. И, Левашова

Московский институт нефтехимической и газовой промышленности имени 11. М. Губкина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИНОВ

С - нн, 25

Изобретение относится к способам получения ароматических иолиаминов, применяемых в качестве полупроводниковых материалов, стабилизаторов термодеструкции полимеров, иигибиторов процесса полимеризации.

Известен способ получения ароматических гетероцеииых полиамииов арилироваиием первичных амииогрупи при нагревании аромагических диоксисоедниений с ароматическими диаминами.

С целью распшрения ассортимента ароматических иолиамииов предложен новьш orloсоб получения иолиямииов, основанный иа реакции дезаминирования ароматических аминов. 11о предложенному способу полиамины получают нагреванием в автоклаве метя- ил.r парафеиилеидиамина с безводным хлористым цинком, взятым в количестве 0,5 — 4,0 .ноль на

1 ноль диамииа. Температура нагревания

150 — 300 С длительность 1 — 10 час. Выход полиаминов 10 — 93% в зависимости oi условий проведения реакции.

Получаемые полимеры представляет coáori порошки от темно-коричневого до черного цвета, растворимые или нерастворимые в концентрированной серной кислоте, диметилформамиде и ииридиие, плавкие или иеилавкие в зависимости or условий поликоиденсации.

Они обладают полупроводниковыми и парамагнитными свойствами, характерными для рганических полупроводников, По данным злсменгариого анализа, ИКспектроскопии и химическим свойствам полиамииы, получаемые предложенным способом, представляют собой полиортофенилеиамины

Пример 1. 10,81 г (0,1 ладонь) парафени10 лендпямииа и 13,62 г хлористого цинка, обезноженного плавлеиисм, нагревают в автоклаве при 250"C в течение 6 час. Гlродукты реакции отмывают or непрореагировавшего диамина и хëoðèñroão цинкя 10%-ным раствором

15 соляной кислоты и дистиллированной водой.

Выход полимера — черного порошка — 44% от теории. Полимер не плавится до 500 С, частично растворяется в димегилформамиде, обладает Irëðë:iràïrèòíûìè свойстзами

20 (4,34 10 н спин/") и является полупроводником (удельная проводимость 1,36 10 — олт- слт — ).

l-lайдеHo, %: С 78,85; Н 4,83; N 14,15, Для звена вычислено, %: С 79,13; ll 5,49; N 15,38.

30 При диазотировании 0,1 г полиамииофеиилена из и-фенилеидиамина выделяется 24,1лтл

348584 или > — 14Н2

1" 1г

Составитель М. Богданов

Тскрсд А. Камышникова

Корректор Г. Запорожец

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3570/11 Изд. № 1457 Тираж 405 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС!

Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапу„на, 2

N>, что соответствует содержанию одной,первичной амииогруппы на элементарное звено.

В И1(-спсктрс полимера имеются полосы поглощения вблизи 3030, 1605, 1515 и

1465 сли —, характерныс для ва IcllTIIIIx колебаний (I I-груни и колебаний связей скелета

H I.ÎûHTII÷ccI

Таким образом, на основании химических данных и 1 1К-спектров полимер имеет строение чолн-орто-3-аминофенилена

П р н м е р 2. 10,8:! г (0,1 люль) метафенилен IIIH»IIIIIH н 40,86 г (0,3 люль) обезвожеииого хлористого цинка нагревают в автоклаве при 300=С в течение 6 час. Выход полимера— коричневого поронп<а — 83% от теории. Полимер не плавок до 500"С, нрн нагревании 1о

350 С теряет в всcc 10%, 1астично растзорясгся в димстнлформамндс.

По данным элементарного анализа, ÈI(спсктроско1гин и химическим свойствам полимер нмсст строение элементарного звена.

15 11редмет изо б р стени я

Способ получения ароматических полиаминов, отличсиоиийся тем, что, с целью расширения ассортимента ароматических нолиаминов, смесь мета- или парафенилснднамина с безводным хлористым циш<ом, взятым в количестве 0,5 — 4,0 люль на 1 поль днамнна, нагревают в замкнутом пространстве нри 150—

300 С.