Способ получения низкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или три циклокарбонатные группы

 

ОПИСАййЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Советских

Социалистических

Республик

3 ависи мое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 27.Х!.1969 (№ 1379632i23-4) М. Кл. С 07с 69, 00

С 07с1 13!00 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Соее>е клиннстрое

СССР

Оп> бликовано 21.1Х.1972. Бюллетснь № 28

Дата опублпкова>шя описания 19.Х,1972

УДК 547.493.07(088.8) Авторы изобретешгя

А. Л. Шапиро, И. С. Любовский, С. 3. Левин, Л. Я. Раппопорт, Г. Н. Петров и И. И. Тростянская, кст и- : т

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЙЗКОМОЛЕКУЛЯРНЪ!Х Г!ОЛИЭФИРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ДВЕ ИЛИ fPH ЦИКЛОКАРБОНАТНЫЕ ГРУППЫ

Изобретение относится к способам получения полиэфиров, в частности низкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или три циклокарбонатные группы, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для получения полиуретанов.

Известен способ получения аналогичных соединений из соответствующих диглицидиловых соединений и двуокиси углерода при комнатной или повышенной температуре и атмосферном давлении в присутствии в качестве катализатора основных органических соединений, например триэтиламина, или щелочных металлов, или солей щелочноземельных металлов. Выход 70 — 80%. Продолжительность процесса 6 час.

С целью повышения выхода и ускорения процесса предложено в качестве катализатора использовать галоидные соли щелочных металлов или галогениды тетраалкиламмония, или тетраалкилфосфония, или галогениды триалкилсульфония, либо смеси веществ, образующие их в условиях реакции.

Процесс целесообразно вести при нагревании до 70 — 200 С, предпочтительно при 100—

140 С и давлении 1 — 80 атм, лучше 5 — 20 атм, а так>ке в присутствии протонодонорных веществ.

Катализатор берут в количестве 0 05—

3 вес. %, ïðåäïî÷òèòåitüíî 0,1 — 0,5 вес, Выход целевого продукта около 98%.

Пример 1. В автоклав емкостью 1 л загру>кают 174 л диглицидного эфира этиленгликоля, 0,8 г йодистого натрия и подают двуокись углерода. Процесс ведут при 140 С ti давлении двуокиси углерода 15 ат>я до прс1п кращснпя падения давления в автоклаве в течение 45 мин. Выгружают 265 г сырого диглицеринкарбонатного эфира этиленгликоля. По20 казатсли полученного эфира: и о 1,4672, вязкость при 25 С 2,83 аз, температура стеклова15 н и я — 54 С.

Выход целевого продукта 98,3%.

Пример 2. В автоклав загру>кают 150 г триглнцидного эфира трнметилолпропана, 20 4,5 г (3%) йодистого тетраэтнламмония и подают двуокись углерода до давления 80 атм.

В ходе опыта температура в автоклаве повышается за счет тепла реакции от 120 до 200 C.

Выгру>кают 223 г сырого триглицеринкарбо атного эфира триметилолпропана, lip 1,4822, вязкость прн 25 С 4,64 пз, температура стекл ог а и и я — 37 С.

Пример 3. В трубчатый реактор, снаб3о женный рубашкой для обогрева, загружают

351835

Составитель В. Глуховцев

Редактор 3. Горбунова Техред Л. Камышникова Корректор A. Васильева

Заказ 3507713 Изд. М 1393 Тираж 406 11одиисиое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

320 г диглицидного эфира диэтиленгликоля и

3,2 г хлористого трифенилэтилфосфопия. 3атем при 110 — 120 С и атмосферном давлении через пористое дно реактора пропускают в течение 2 час двуокись углерода до получения постоянного привеса.

Выход диглицерицкарбонатного эфира три20 этиленгликоля 94,7 /в от теории, и о 1,4780, вязкость при 25 С 17,1 пз, температура стеклования — 49 С.

Пример 4. 174 г диглицидного эфира этиленгликоля и 1,5 г хлористого триэтилсульфоция подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 120 С и давлении 5 атм в течение 1 гас. Выход диглицсринкарбонатного эфира этиленгликоля 97,8о/о от теории.

Пример 5. 200 г диглицидного эфира этиленгликоля в присутствии 0,1 г (0,05%) бромистого калия и 1 /о этиленгликоля подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при

140 С и 15 атм в течение 3 час. Выход диглицеринкарбонатного эфира этиленгликоля

96,8 /о от теории.

Пример 6. Смесь 150 г триглицидного эфира триметилолпропана, 1,5 г бромистого этила, 1,5 г триэтиламина и двуокись углерода нагревают при 70 — 80 С и давлении 5 атм в течение нескольких часов до прекращения поглощения двуокиси углерода. Выгружают

219 г сырого триглицеринкарбонатного эфира триметилолпропана. Выход целевого продукта 94,3 /о от теории.

П,р и м е р 7. 200 г полиоксипропилендиэпоксида, содержащего 6,95 /о эпоксидных групп, в присутствии 1 г бромистого тетраметиламмония подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 150 С и давлении 45 атм в течение 28,5 мин. Получают продукт, со5 дсргкащий 5,61 /о эпоксидных и 2,68 /, карбонатных групп. Вязкость при 25 С 1,4 ггз, температура стеклования — 64 С, Пример 8. 200 г полиоксипропилендиэпок10 сида, содержащего 6,95 /о эпоксидных групп, ь присутствии 1 г бромистого тетраметиламмония подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 150 С и давлении 45 атм в течение 51 лгггн. Получают продукт, содер15 жащий 2,68 /о эпоксидных и 8,54 /о карбонатных групп. Вязкость при 25 С 2,71 ггз, температура стеклования — 69,5 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения низкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или три циклокарбонатные группы, взаимодействием полиглицидиловых соединений и двуокиси углеро25 да при нагревании в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повы. швния выхода продукта и ускорения процесса, в качестве катализатора используют галоид30 ные соли щелочных металлов или галогениды тетраалкиламмония, или галогениды тетраалкилфосфония, или галогениды триалкилсульфония, либо смеси веществ, образующие их в условиях реакции, 35 2. Способ по п. 1, or,ãè÷à1oùèéñÿ тем, что процесс ведут при температуре 100 — 140 С, давлении 1 — 80 атм и концентрации катализатора О,1 — 0,5 вес. /о,