Способ получения конденсированных имидазолонов-2

Авторы патента:


 

Взамен ранее изданного

О П И С А Н И Е 35l85l изоьеетиния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сотое Соеетеииз

Социзпистичеокиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.1V.1970 (№ 1430668i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.IX.1972. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 5.IV.1973 гЧ, Кл. С 07d 49. 36

Комитет по делам изобретений к открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.785.5(088.8) Я г т 1:, lO. М. Ютилов и И. А. Свертилова

Авторы изобретения

Заявитель

Донецкое отделение физико-органической химии ИФХ АН

Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ

ИМИДАЗОЛ О НО В-2

Изобретение относится к усовершенствованию получения конденсированных имидазолонов-2, которые находят широкое применение в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения конденсированных имидазолонов-2 путем сплавления о-дпаминов или их солей с мочевзгнойг. Необходимость использования большого избытка мочевины, а также необходимость отмывания целевого продукта от мочевины и образующегося в результате реакции хлористого аммония, значительно затрудняет выделение соединений, хорошо растворимых в воде.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения конденсированных имидазолонов-2, заключающийся в том, что о-диамины сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании; целевой продукт выделяют обычными приемами.

П,р и м е р 1. Импдазолон-2-(4,5-в)-пиридин. К 2,18 г (0,02 моль) 2,3-диампнопиридина приливают при охлаждении ледяной водой

4,86 г (0,03 люль) диэтилпирокарбоната.

Смесь вскипает и гомогенизируется. Полученный расплав нагревают на маслянои бане

1 час при 160 — 170 С. При этом выделяется спирт, отгоняется избыток диэтилпирокарбоната и реакционная масса затвсрдсвает. Охлмкденную твсрдуlo массу измельчают и кристаллизуют из горячей воды с активированным углем.

Выход 2,43 г (90% от теоретического), бесцветные иглы с т. пл. 272 — 273 С.

Пример 2, Имидазолон-2-(4,5-с)-пиридин.

Получают аналогично из 2,18 г (0,02 моль)

1о 3,4-диалгггнопггрггдгггга и 4,86 г (0,03 лто гь) диэтилпирокарбоната нагреванием в течение

1 час при 150 — 160 С.

Выход 2,52 г (93% от теоретического).

Иглы (из горячей воды) с т. пл. 305 — 306"C.

Пример 3. 1-Метнлимидазолон-2-(4,5-с)пиридин. Получают аналогично из 1 г (0,008 люль) 4-метиламино-3-аминогигридина 11

1,45 г (0,009 моль) диэтилпирокарбоната при

20 нагревании в течение 0,5 час при 180 — 190"C.

Выход 1,05 г (87% от теоретического). Т. пл. после перекристаллизацип из дпоксана 271—

272 С (призмы). Вычислено, %: С 56,37; H

4,73, N 28,18 С-,11ггчзО.

25 1-1айдено, %: С 56,55, 56,12; Н 4,67, 4,59;

N 28,40, 28,27.

Продукт хорошо растворим в воде, спирте, диоксане, ацетоне, диметилформамиде, не раЗО створим в бензоле, хлороформе, эфире.

351851

Предмет изобретения

Составитель Г. Коннова

Корректорьс В. Жолудева и Л. Чуркина

Текрсд А, Камьипникова

Редактор Е. Левина

Заказ 74! /6 Изд. Ке 1863 Тн рв ьк 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и озкрь|тнй нри Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раупнская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. З-Метилимидазолон-2-(4,5-в)пиридин. Получают аналопично из 1 г (0,008 люль) 2-метиламино-3-аминопиридина и

1,45 г (0,009 моль) диэтилпирокарбоната при

160 — 170 Свтечение 0,,5 час.

Выход 1 г (82,6 /о от теоретического).

Бесцветные иглы с т. пл. 234 — 235 С (из спирта с углем).

Пример 5. 1-Бензилимидазолон-2-(4,5-c)пиридин. Получают аналогично из 3 г (0,015 моль) 4-бензиламино-3-аминопиридина и 3,7 г (0,022 люль) диэтилпирокарбоната при нагревании на масляной бане в течение 0,5 чис при 180 †1 С. Выход 3,09 г (91rr/, от теоретического). Длинные красивые иглы с т. пл.

206 †2 С (из водного спирта).

Вычислено, /о, С 68,01; Н 4,83; N 18,34.

СиНr<КзО.

Найдено, %. С 67,84, 68,20; Н 4,95, 4,73;

N 18,60, 18,51.

Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, горячей воде. Плохо — в бензоле, не растворим в эфире, пентане, гексане.

Аналогично могут быть получены 1-,и 3- алкилзамещенные имидазолон-2-(4,5-в) - и (4,5-с)пиридины с 85 — 95з/в-ными выходами.

Пример 6. Бензимидазолон. К 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамипа приливают при охлаждении 3,24 г (0,02 люль) диэтилпирокарбоната. Смесь вскипает и становится однородной. Реакционную массу быстро нагревают на металлической бане до 200 †2 С и выдерживают 15 мик. При этом наблюдается вскипание и -быстрое затвердевание массы, которую охлаждают, измельчают и перекристаллизовывают из спирта (с углем). Блестящие листочки с т. пл. 306 — 307"С. Выход 2,47 г (92>/о оТ теоретического).

П р.и м е р 7. 1,3-Диметилбснзимидазолон.

10 Получают из 2,72 г (0,02 моль) диметил-о-фенилендиамина:и 3,25 г (0,02 люль) нагреванием в течение 20 мин при 160 С. Выход 3,1 г (95,6 /о от теоретического). Т. пл. после перекристаллизации из петролейного эфира 107 С

1S (призмы) .

Аналогично получают различные моноалкилзамещенные бензпмидазолона.

Пример 8. 8-Оксипурин. Получают анало20 гично из 1,1 г (0,01 моль) 4,5-диаминопиридина и 2,43 г (0,015 люль) диатилпирокарбоната.

Выход 1,13 г (83о/в от теоретического). Иглы с т. пл. 306 — 308 С (с разложением, из горячей воды) .

1. Способ получения конденсированных импдазолонов-2 на основе о-диамина с примене30 нием сплавления, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, о-диамин сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании, с последующим выделением целевого продукта

35 известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре 150 — 210 С.

Способ получения конденсированных имидазолонов-2 Способ получения конденсированных имидазолонов-2 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производным азола, к способу их получения и к фармацевтическим композициям на их основе

Изобретение относится к некоторым 2,6-дизамещенным пиридинам и 2,4-дизамещенным пиримидинам, способу их получения, к гербицидной композиции на их основе и к способу борьбы с ростом нежелательной растительности

Изобретение относится к дифенильным гетероциклическим соединениям формулы 1, в которой Het обозначает фрагмент, выбранный из группы, состоящей из (А) - (Н)

Изобретение относится к новым производным имидазола формулы I в которой символы имеют следующие значения R(1) - С аН2а-фенил, причем фенильная часть незамещена, а - нуль, или R(2) и R(3) независимо друг от друга CO-R(6), О-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(17), R(17) - алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, R(6) - водород, R(4) и R(5) независимо друг от друга водород, F, Cl, Br, I, SOp-R(16) или О-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(33), p - 2, R(16) - алкил c 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, R(33) - алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, а также их физиологически приемлемые соли, при условии, что по меньшей мере один из остатков R(2) или R(3) означает O-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(17)

Изобретение относится к новым производным имидазола формулы I в которой символы имеют следующие значения: R(1) означает -СаН2а-фенил, причем фенильная часть незамещена; а означает нуль; R(2) и R(3) означают, независимо друг от друга, F, Cl, Br, I, CO-R(6) или O-R(7); R(6) означает водород; R(7) означает алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами; R(4) означает S(O)p-R(16); р означает 2; R(16) означает алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, а также к их физиологически переносимым солям

Изобретение относится к соединениям формулы где переменная Y в кольце является необязательной и представляет собой гетероатом, выбранный из N, О и S, при условии, что атом N является трехвалентным, а атомы О или S - двухвалентными; k - целое число от 0 до 1; n - целое число, равное 0, 1 или 2; р - целое число, равное 0, 1 или 2; Х означает О или S; пунктирные линии представляют собой связь или ее отсутствие при условии, что в кольце имеется только одна двойная связь, а две примыкающие пунктирные линии связью не являются; R1 , R2, R3 и R 4 независимо представляют собой Н, фенил, где указанная фенильная группа необязательно независимо замещена одним, двумя или тремя заместителями - C1-6-алкилом, SO3Н, N3, галогеном, CN, NO2, NH2, C 1-6-алкокси, C1-6-тиоалкокси, C 1-6-алкиламиногруппой, C1-6-диалкиламиногруппой, С2-6-алкинилом, С2- C6-алкенилом; 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, где указанные гетероарильные группы необязательно независимо замещены одним, двумя или тремя заместителями - C1-6 -алкилом, SO3Н, N3 , галогеном, CN, NO2, NH 2, C1-6-алкокси, C 1-6-тиоалкокси, C1-6-алкиламиногруппой, C1-6-диалкиламиногруппой, С 2-6-алкинилом, С2-6-алкенилом, или указанные группы R1, R2 , R3 и R4 независимо представляют собой алкил, содержащий от 1 до 4 атомов угдерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 5 атомов углерода, CH2CN, CH 2SR5, CH2NR 6R6, COR5, CH2OR5, OR 6, SR6, NR6 R6, алкенил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, алкинил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фтор, хлор, бром, иод, CF3 или CN, атом кислорода, соединенный двойной связью с углеродом кольца, при условии, что примыкающая пунктирная линия внутри кольца означает отсутствие связи; R 5 означает Н, OR7, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, CF3, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF 3, либо R5 представляет собой 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, и 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3; R6 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, аллил, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3, либо R 6 представляет собой 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, либо 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3; R7 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, аллил, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF 3; R1 и R2 или R2 и R3, или R3 и R4 вместе могут образовывать кольцо с соответствующими атомами углерода, к которым они присоединены; фрагменты, представленные заместителями R 1 и R2 или R2 и R3, или R3 и R 4 имеют формулы (i), (ii), (iii), (iv) или (v) где m - целое число от 0 до 3; R 8 независимо представляет собой Н, алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, алкенил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, алкинил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, SO 3Н, N3, CN, NO2 , F, Cl, Br, I, CF3, COR 9, CH2OR9, OR10; SR10, C 1-6-алкиламиногруппу или C 1-6-диалкиламиногруппу, R 9 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или OR10, и R10 независимо представляет собой Н или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода

Изобретение относится к новым 3,5-дигидроимидазо[2,1-b] хиназолин-2 (1Н)-он-производным формулы I O (I) где R атом водорода, С1-6-алкил, фенил, возможно замещенный 1-3 заместителями, независимо друг от друга выбранными из атомов галогена, окси- С1-6-алкилокси-, С1-6- алкильных или трифторметильных групп, пиридинил, или тиенил, незамещенный или замещенный галогеном или С1-6алкилом; R1 атом водорода или С1-6-алкил; R2 атом водорода, С1-6-алкил, окси-С1-6 алкил или фенил, или R1 и R2 вместе могут образовывать С1-5-алкандиил; Х радикал формулы 0 (а) N-O-R3 (b) или СН-R4 (c); R3 атом водорода, три (С1-6-алкил)-силил или С1-6-алкил, который может быть замещен СООН, СООС1-4-алкилом, СОNR5R6 или СООСН2-CONR7R8; R4 COOH, COOC1-4-алкил, СОNR5R6, COOCH2CONR7R8 или С1-6-алкил, который может быть замещен СООН, СООС1-4-алкилом, CONR5R6 или COOCH2CONR7R8; R5 атом водорода, С1-4-алкил, окси-С1-4-алкил, С1-4-алкилокси-С1-4-алкил, оксикарбонил-С1-4-алкил, С1-4-алколоксикарбо- нил-С1-4-алкил; R6 атом водорода, С1-5-алкил, окси-С1-4 -алкил или С3-7-циклоалкил, или R5 и R6 вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать пирролидинил, морфолинил или пиперазинил, который может быть замещен у атома азота С1-4-алкилом или окси-С1-4-алкилом; R7 и R8 независимо друг от друга означают атом водорода, С1-4-алкил или окси-С1-4-алкил, их фармацевтически приемлемые соли и стереоизомеры
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T05:13:32
Наверх