Способ очистки уксусной кислотыecr-cofc 3j^ ^^?|fiatijsth;;- - ?^i-'^'^c^rf;бигпис';е;нл ;•

Авторы патента:

А. П. Литовка, В. Задорский, О. В. Бановска , Т. А. Киль

C07C53/08 - уксусная кислота (древесный уксус C10C; получение уксуса C12J)

C07C51/46 - азеотропной

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соеа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М Кл. С 07с 51/42

С 07с 53/08

Заявлено 13.Ч.1968 (№ 1241056/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 29.1Х.1972. Бюллетень ¹ 29

Дата опу.бликования описания ЗОЛ.1972

Комитет по делам иаобретеииЯ и открытиЯ при Совете Мииистров

СССР

УДК 547.292(088.8) Авторы изобретения А. П. Литовка, В. М. Задорский, О. В. Бановска и Т. А. Киль

Заявители Карагандинский ордена Трудового Красного Знамени завод синтетического каучука и Завод-ВТУЗ при Карагандинском металлургическом заводе

СПОСОБ ОЧИСТКИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу очистки уксусной кислоты и может быть использовано в промышленности основного органического синтеза для осуществления процесса очистки уксусной кислоты, получаемой, например, каталитическим окислением ацетальдегида кислородом, от муравьиной кислоты и воды.

Известен способ очистки уксусной кислоты путем азеотропной ректификации с применением в качестве разделяющего агента петролейного эфира, образующего гетероазеотропы с муравьиной кислотой и водой.

Недостаток известного способа очистки уксусной кислоты состоит в том, что применяемые окислители и разделяющий агент являются дорогостоящими, токсичными, взрыво- и пожароопасными продуктами.

Целью изобретения является разработка способа очистки уксусной кислоты путем азеотропной ректификации с использованием разделяющего агента легкорегенерируемого, дешевого, пожаро- и взрывобезопасного продукта, применяемого для качественной очистки уксусной кислоты.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что очистку уксусной кислоты проводят азеотропной ректификацией с использованием в качестве разделяющего агента четыреххлористого углерода, образующего с водой и муравьиной кислотой гетероазеотропы, четыреххлорпстый углерод берут в количестве, превышающем теоретическое в 1,7вЂ”

2,5 раза.

Применение четыреххлористого углерода

S увеличивает относительную летучесть разделяемых компонентов, образуя с водой и»уравьиной кислотой гетероазеотропы, кипящие при более низкой температуре (т, кип. 66 С), чем азеотроп четыреххлористого углерода, с

10 l ксусной кислотой (T. кнп. 76 С), в результате чего, выдерживая температуру верха колонны 66 вЂ” 68 С, отгоняют азеотроп четыреххлористого углерода с муравьиной кислотой и водой от уксусной кислоты (уксусная кислота, 15 за счет низкой температуры верха колонны, практически полностью остается в кубе колонны).

Четыреххлористый углерод отгоняется полностью с дистиллатом и легко регенерируется, 20 пожаро- и взрывобсзопасен, дешев, малотоксичен, не реагирует с компонентами системы.

Таким образом, осуществляя очистку по предлагаемому способу, обеспечивают высокую степень чистоты продукта, пожаро- и взрывобезопасный режим, снижают затраты на очистку.

Пример. Очищают уксусную кислоту на лабораторной ректификационной колонне.

Смесь уксусной кислоты III сорта (уксусная

З0 кислота 83,7%, муравьиная кислота 1,4%, во352879

Таблица 1

Взято

Получено

Содержание, вес. о;

Содержание, вес. 9;

Вес, г

Наименование

3,37

Верхний слой:

Смесь уксусной кислоты

II u III сорта:

100

124,7

Следы

0,37

3,0

Следы

11,0

89,0

Уксусная кислота

Муравыгиая кислота

Вода .

120,0

0,53

4,17

96,25

0,43

3,32

Уксусная кислота

Муравьиная кислота

Вода .

114

Нижний слой:

Четыреххлористый углерод (подача в течение 3 час, число циклов 1) 3,4

0,1

110,5

0,3

0,09

99,6

Уксусная кислота

Муравьиная кислота

Четы реххлористый углерод

121,4

116,81

Куб:

115,58

0,058

1,17

99,8

0,05

0,15

Уксусная кислота

Муравьиная кислота

Вода .

Таблица 2

Получено

Взято

Содержание, вес.

Вес, г

Наименование

100

Верхний слой:

100

93,5

Уксусная кислота III сорта:

10,7

79,3

1,2

1,28

9,5

Уксусная кислота

Муравьиная кислота

Вода, 83,7

1,4

14,9

78,3

1,3

13,9

184

Уксусная кислота

Муравьиная кислота

Вода .

Четыреххлористый углерод (подача в течение 3 час, число циклов 2) 180

Нижний слой:

0,45

Следы

99,55

0,8

Следы

179,2

Уксусная кислота

Муравьиная кислота

Четыреххлористый углерод

76,6

100

Куб:

0,02

0,58

99,3

0,03

0,67

Уксусная кислота

Муравьиная кислота

Вода да 14,9%) и II сорта (уксусная кислота

99,1%, муравьиная кислота 0,18%, вода

0,72%) загружают в куб колонны, в среднюю часть колонны подают четыреххлористый углерод в количестве, превышающем теоретическое в 1,7 вЂ” 2,5 раза. Поддерживают следующий режим колонны: верх 64,5 С (731 мм рт. ст.) куб 122 С (731 мм рт. ст.) Азеотроп четыреххлористогo углерода с муравьиной кислотой и водой отгоняют с верхней части колонны. Затем отогнанный азеотроп разделяют в делительной воронке и анализируют ацидиметрическим титрованием на содержание уксусной кислоты и окислением перманганатом калия в щелочной среде на содержание муравьиной кислоты. Кубовые

5 остатки также анализируют на содержание уксусной и муравьиной кислот. Образовавшийся после расслоения в делительной воронке нижний слой, состоящий почти полностью из четыреххлористого углерода, возl0 вращают на колонну, Кубовые подают на отгонку из них тяжелокипящих. По такому же технологическому принципу осуществляют и очистку уксусной кислоты III сорта. Результаты испытаний приведены в табл. 1 и 2.

352879

Предмет изобретен и я

Составитель Н. Токарева

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Богданова

Заказ 3456/6 Изд. № 1370 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из таблиц видно, что очистка по предлагаемому способу имеет ряд пречмуществ.

Возможно получение уксусной кислоты

1 сорта концентрацией 99,5о/о из кислоты

I I I сорта.

Разделяющий агент вЂ” четыреххлористый углерод вЂ” не содержится в готовом продукте, легко отделяется от муравьиной и уксусной кислот н может находиться в рецикле.

Возможно после соответствующей разгонки дистиллята выделить муравьиную кислоту, являющуюся ценным, дорогостоящим продуктом.

Способ очистки уксусной кислоты путем азсотропной рсктификации с использованием разделяющего агента, отличающийся тем, что, с целью обеспечения безопасности процесса, в

10 качестве разделяющего агента применяют чстыреххлористый углерод.

Способ очистки уксусной кислотыecr-cofc 3j^ ^^?|fiatijsth;;- - ?^i-^^c^rf;бигпис;е;нл ;•

Способ получения уксусной кислоты // 273191

Способ глубокой осушки и тонкой очисткиуксусной кислоты от муравьиной // 267625

Способ получения уксусной кислоты // 265010

Способ автоматического регулирования процесса получения уксусной кислоты // 237107

Способ выделения уксусной кислоты // 232837

Способ выделения низкомолекулярныхжирных кислот // 213799

Способ разделения технической смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида // 207893

Патент 202113 // 202113

Способ выделения ледяной уксусной кислоты // 196792

Способ разделения эфирно-метанольной сл\еси // 309507

Способ выделения муравьиной кислоты // 302332

Способ очистки уксусной кислоты // 149772

Способ очистки уксусной кислоты // 136356

Способ выделения бензойной кислоты из продукта жидкофазного окисления толуола // 2215732

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения бензойной кислоты из продукта жидкофазного окисления толуола путем ректификации, заключающемуся в том, что ректификацию осуществляют в колонне периодического действия при давлении 100 мм рт

Способ извлечения непрореагировавшего ксилола из уксусной кислоты в производстве терефталевой или изофталевой кислоты (варианты) // 2311403

Изобретение относится к производству терефталевой или изофталевой кислоты окислением соответствующего алкилбензола, в частности к стадии разделения реакционной смеси, включающей уксусную кислоту в качестве растворителя

Способ получения (мет)акриловой кислоты // 2333194

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акриловой кислоты, включающему проведение для пропилена, пропана или изобутилена парофазного каталитического окисления для получения окисленной реакционной смеси, поглощение окисленного продукта реакции в воде для получения водного раствора, содержащего (мет)акриловую кислоту, концентрирование водного раствора в присутствии азеотропного агента и дистилляцию полученной (мет)акриловой кислоты в дистилляционной колонне для получения очищенной (мет)акриловой кислоты, в котором в ходе функционирования дистилляционной колонны, включая приостановку и возобновление функционирования, дистилляционную колонну промывают водой и после этого проводят азеотропную дистилляцию в присутствии азеотропного агента

Способ получения изофталевой и муравьиной кислот окислением м-диизопропилбензола и м-этил-изопропилбензола // 2485091

Изобретение относится к технологии органического и нефтехимического синтеза, конкретно - к технологии получения изофталевой кислоты (ИФК) и сопутствующего продукта - муравьиной кислоты (МК) жидкофазным окислением О2-газом в среде уксусной кислоты в присутствии катализатора солей Со и Mn при повышенной температуре и давлении с последующим выделением ИФК и ее очисткой перекристаллизацией в водно-уксусном растворителе, выделением МК методом дистилляции из обводненного уксуснокислою конденсата

Устройство и способ отделения воды и извлечения карбоновой кислоты из выпускаемого потока реактора в ходе проведения реакции окисления ароматического соединения с использованием поставляющей энергию совместной дистилляции // 2575250

Изобретение относится к способу отделения воды и извлечения уксусной кислоты из потока, выпускаемого из реактора в ходе окисления п-ксилола, с использованием поставляющей энергию совместной дистилляции, включающему направление выпускаемого потока в первую дегидратационную колонну, которая находится в состоянии пониженного давления, после того как выпускаемый поток проходит через каждое устройство для обработки, чтобы выпустить воду из верхней части первой дегидратационной колонны и извлечь первую концентрированную уксусную кислоту из нижней части первой дегидратационной колонны, и направление первой концентрированной уксусной кислоты, выпущенной из нижней части первой дегидратационной колонны, в среднюю часть второй дегидратационной колонны, которая находится при атмосферном давлении или в состоянии повышенного давления, чтобы извлечь конечную концентрированную уксусную кислоту из нижней части второй дегидратационной колонны, при этом рабочее давление первой дегидратационной колонны составляет от -78 до -49 кПа (изб.) (от -0,8 до -0,5 кг/см2 (изб.)), и рабочее давление конденсатора второй дегидратационной колонны составляет от 10 до 167 кПа (изб.) (от 0,1 до 1,7 кг/см2 (изб.)), а конденсатор второй дегидратационной колонны действует как ребойлер первой дегидратационной колонны, используя разность давлений между первой дегидратационной колонной и второй дегидратационной колонной, так что энергию, подаваемую в ребойлер второй дегидратационной колонны, используют как энергию дистилляции первой дегидратационной колонны, посредством чего заметно уменьшают потребление энергии. 3 н.п. ф-лы, 5 ил.

Способ разделения монохлоруксусной кислоты и дихлоруксусной кислоты экстрактивной перегонкой // 2599790

Изобретение относится к способу разделения монохлоруксусной кислоты и дихлоруксусной кислоты одной от другой экстрактивной перегонкой, включающему стадии (i) контактирования смеси, содержащей монохлоруксусную кислоту и дихлоруксусную кислоту, с экстрагирующим агентом, который является химически стабильным и который имеет сродство к BF3 между 65 кДж/моль и 110 кДж/моль, (ii) перегонки смеси с получением потока монохлоруксусной кислоты и потока, содержащего дихлоруксусную кислоту и экстрагирующий агент, и (iii) регенерации экстрагирующего агента. Достигается хорошее разделение, и экстрагирующий агент может быть регенерирован сравнительно просто. 13 з.п. ф-лы, 6 табл., 3 пр.

Способ разделения монохлоруксусной кислоты и дихлоруксусной кислоты экстракционной дистилляцией с использованием органического растворителя // 2621054

Настоящее изобретение относится к способу отделения монохлоруксусной кислоты и дихлоруксусной кислоты друг от друга с помощью экстракционной дистилляции с использованием (а) экстрагирующего агента, который химически стабилен и имеет сродство к BF3 между 65 кДж/моль и 110 кДж/моль, и (b) органического растворителя, который представляет собой либо кислоту с наименьшим значением рКа между 3,0 и 6,5, или основание со сродством к BF3 между 40 кДж/моль и 75 кДж/моль, при том условии, что указанное сродство к BF3 является меньшим, чем сродство к BF3 экстрагирующего агента, причем указанный органический растворитель является химически стабильным и имеет температуру кипения при атмосферном давлении по меньшей мере 468 К (195°С), включающему стадии, в которых (i) вводят в контакт смесь, включающую монохлоруксусную кислоту и дихлоруксусную кислоту, с экстрагирующим агентом, (ii) проводят дистилляцию смеси, полученной в стадии (i), для получения потока монохлоруксусной кислоты и потока, содержащего дихлоруксусную кислоту и экстрагирующий агент, (iii) подвергают поток, содержащий дихлоруксусную кислоту и экстрагирующий агент, обработке в стадии регенерации, в котором органический растворитель контактирует со смесью, включающей монохлоруксусную кислоту и дихлоруксусную кислоту, в стадии (i), или в котором органический растворитель контактирует со смесью, полученной в стадии (i), до и/или в ходе стадии (ii), или в котором органический растворитель контактирует с потоком, включающим дихлоруксусную кислоту и экстрагирующий агент, полученным в стадии (ii) до или в ходе стадии (iii), или в любой комбинации этих вариантов. Способ позволяет достигнуть хорошего разделения, кроме того использованный экстрагирующий агент может быть относительно легко регенерирован. 16 з.п. ф-лы, 8 табл., 4 пр.