Способ уменьшения содержания тиомочевины

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента . 4

Заявлено 16. х 11.1970 (№ 1460о42. 28-26) М. Кл. С Olc 3, 20

С 07с 127 14

Приоритет 06.IX.1969, ¹ Р 1945178.6, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 29.1Х.1972. Бюллетень X. 29

УД К 661.83i1.38(088.8) Дата опубликования описан:!» 9.X.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс-Дитер Рупп, Герхард Мейер, Хельмут Мегерлейн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Гланцштофф АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ УМЕНЬШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ТИОМОЧЕВИНЫ

В РАСТВОРАХ РОДАНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ

И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ 1(онцентрация раствора, вес.

Давление насыщенных паров, аип

Тех1пература, С ро анид

< с а$С ( (а$СМ $Tg$Cg

Ма$СХ

Ха$С1(Ха$СМ

Са ($СМ), Са ($С ()»

Са ($СМ)з

Ва ($С1 (), Ва ($СДт), Ва ($СМ), 30

57

57

57

3g

52

6,5

8.2

3,2

4,2

5,0

5,7

7,5

9.8

6,75

88

11,4

20

Изобретение относится к получению чистых растворов роданида натрия, калия, кальция и бария, не загрязненных тиомочевиной.

Известен способ уменьшения содержания тиомочевины в растворах роданидов щелочных и щелочноземельных металлов путем обработки раствора перекисью водорода, нейтрализации образовавшейся серной кислоты едким натром, осаждения ионов сульфата роданидом бария, отфильтровывапия выпавшего сульфата бария.

Известным способом невозможно получить чистый роданид.

С целью упрощения способа и получения чистого продукта предложен способ, согласно которому водный раствор роданида натрия, калия, кальция или бария, содержащий тиомочевину, нагревают при повышенном давлении и температуре 170 — 200 С. При этом тиомочевина разлагается с образованием сероводорода, аммиака и двуокиси углерода по уравнению: с1С (МНз) е+2НзΠ— Нз$ —, 2NÍ3 —, ÑÎ

Последующее пони?кение давления дает возможность удалить образовавшиеся газообразные продукты. Необходимое для осуществления данного способа давление зависит от концентрации раствора роданида щелочного или щелочноземельного металла, а также от содер?кания тномочевины В э сих роданидах и, следовательно, от голичес тва газообразных продуктов реакции.

В таблице представлены значения давлений насыщеннзях паров растворов роданидов прп различных температурах реакции.

Из экономических соображений предлагаемый способ осуществляют при таких давлениях, которые лишь немного превышают необходимое минимальное дагленпе. Однако

353398

Предмет изобретения

Составитель Г. Леонтьева

Техред Jl. Богданова

Кор р ск тор Г. 3 ап орожец

Редактор Е. Хорина

Заказ 3463/15 Изд. № 1367 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий при Совете Министров СССР

Москва. 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 можно применять и более высокие давления, которые не оказывают вредного влияния на течение реакции.

Для разрушения тпомочевины при указанных условиях реакционный раствор достаточно нагревать в течение 15 — 45 мин.

Получаемые роданиды щелочных и щелочноземельных металлов содержат менее

10 ч. на 1 млн. тиомочевины.

Пример 1. 30%-ный раствор роданида натрия, загрязненный 1800 ч. на 1 млн. тиомочевины, нагревают в автоклаве до температуры 185 С и реакционный раствор выдерживают при указанной техшературе в течение 30 лия, причем давление устанавливают на уровне 7,5 ати. Непосредственно после этого давление в автоклаве понижают, содержимое автоклава доходит до состояния кипения, и происходит удаление газообразных продуктов гидролиза. После упаривапия и кристаллизации раствора получают твердый родацид натрия с содержанием лишь

3 ч. на 1 млн. тиомочевины. Маточный раствор совместно со свежим 30%-ным раствором роданида натрия подвергают обработке аналогично описанному выше и получают роданид натрия с содержанием 2 ч. на 1 млп. тиомочевины.

Пример 2. 60% -ный раствор роданида натрия, загрязненный 1800 ч. на 1 млн. тиомочевины, нагревают до температуры 170 C в автоклаве и выдерживают прн указанной температуре в течение 30 яия, причем давление в автоклаве устанавливают на уровне

3,0 ати. Полученный раствор и маточпьш раствор подвергают переработке аналогично описанному в примере 1. Полученный указанным способом твердый роданид натрия содержит лишь 5 ч. на 1 млн. тпомочевины.

Пример 3. 30%-ный раствор роданида натрия, загрязненный 600 ч. на 1 млн. тиомочевины, нагревают непрерывно до температуры 190 С в реакционной трубке, снабженной двойной рубашкой.

Среднее время пребывания раствора в реакционной трубке составляет 15 пгин. С по могцыо регулирующего клапана в трубке поддерживают дазленпе на уровне 12 ати.

Перегретый раствор роданида натрия непрерывно подают в сборник, в котором происходит понижение давления. При этом реакционный раствор доходит до состояния кипения и происходит удаление газообразных продуктов гидролиза. Из этого сборника очищенный раствор роданпда натрия либо непрерывно, либо периодически направляют на стадию упаривания. После отделения твердого роданпда натрия маточный раствор снова направляют в непрерывный процесс гидролнза, Полученный указанным способом кристаллический роданид натрия полностью свободен от присутствия тпомочевины.

Пример 4. 30%-пый раствор роданида кальция, который был загрязнен 1500 ч. на

1 млп. тпомочевины, нагревают в автоклаве до температуры 180 С и выдерживают при указанной температуре в течение 30 иин, причем давление в автоклаве устанавливают па уровне 7,5 ати. Полученный раствор и маточный раствор подвергают переработке аналогично описанному. в примере 1. Полученный указанным способом твердый роданид кальция содержит лишь 6 ч. на 1 млн. тном очсвины.

Способ уменьшения содержания тиомочевины в растворах роданидов щелочных и щелочпоземельпых металлов, отличаюи1ийсл тем, что, с целью упрощения способа и повышения чистоты продукта, водный раствор

46 соответствующего родани,ча, содержаще" о тиомочевину, нагревают до температуры

170 — 200 С при повышенном давлении, например 3 — 12 ати, с последующим понижением давления.