Патент ссср 352456
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
352456
Юок1з Советских
Социалистических
Республик
Зависимыи от патента 1
М, Кл. С 07с 15!28
С 07с 87/40
Заявлено 07.1.1966 (№ 1047251 28-4/ № 1499894/23-4) Приоритет 24.XI.1965, № 16177/65, Швейцария
Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 21.IX.1972. Бюллетень № 28
УДК 547.672.1.07 (08 8.8) Дата опубликования описания 16.X.1972
Лвторы изобретения
Иностранцы
Макс Вильгельм, Пауль Шмидт и (Швейцария)
Иностранная фирм
«Циба — Гейги АГ> (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
9-(y-METHËAÌИ НОП РОП ИЛ)-9,10-ДИ ГИДРО-9,10-ЭТАНО(1,2)-АНТРАЦЕНА
К, 2 А — N-.
-я,,К1
2 А-N
СНе- СН - СНе- ЛН - СН»
Изобретение относится к способу получс11ия новых, не описанных в литературе эт lilоантраценов, которые обладают фармакологической активностью и могут найти прим 1сние в медицине.
Известен способ получения этаиоантраценов общей формулы где Х и У в водород или хлор;
Z — водород или метилгруппа;
Л вЂ” разветвленная или неразветвлснная алкиленгруппа; и Rz — Водород или низшая а яки:1группа или К1 и Ке вместе с атомом азога и иминогруппой, низшей алкилимино-, оксиалкилимино- или алканолоксиалкилиминогруппой образуют насыщенный гетероциклическпй остаток, или R1 и Ке имеют различное значение, а Х, Y u Z — водород и Л вЂ” метиленгруппа, а также их солей, заключающийся в том, что соединение формулы где Х, Y u Z имеют вышеуказанные значения, а Л, К 1 К имеют значения Л, К,, К, 1р причем одна пз этих групп означает карбонпльную группу, илп R 1 — низшая алкокспкарбонильная группа, а Л и К е имеют значения Л и К2, или R 1 и R 2 вместе с атомом азота и иминогруппой, низшей алкилпмипо-, оксиалкилиминогруппой образу1от насыщсHный гстероциклпческий остаток, восстанавливают комплексными п1дридами металлов в среде органического растворителя.
Однако в литературе отсутствуют сведения
2р о способах получения 9-(1-метиламинопропил) - 9, 10 - дигидро - 9, 10 - этано - (1,2) антрацена общей формулы 1
352456
С112-С1412 СН2 Х
Предмет изобретения
СН2 СН2 0Н2 ХН СНв
1.Н2-СН2 СН2 — Х
Составитель В. Власова
Тскред Л. Ьогданова
Редактор 3. Горбунова
Корректор С Сатагулова
Заказ 3472!18 Изд. № 1411 Тираж 406 Подписное
Ц11И11ПР1 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
С целью синтеза указанных соединений предлагается способ, по которому соединение общей формулы подвергают взаимодействию с соединением общей формулы Y — СНз, где один из остатков
Х и Y представляет собой свободную аминогруппу, а другой — реакционноспособную этерифицированную в сложный эфир ги дроксильную группу, с последующим выделением целевого продукта известным способом в свободном виде или в виде соли.
Реакционноспособную гидроксильную группу можно этерифицировать в сложный эфир при помощи галогеноводородной кислоты, например хлоро-, бромо- или йодоводородной, или арилсульфокислоты, например и-толуолсульфокислоты.
Реакцию осуществляют обычным способом в присутствии или отсутствии разбавителей, конденсирующих и/или каталитических средств при пониженной, обычной или повышенной температуре. Целевой продукт в зависимости от условий проведения реакции и исходных веществ получают в свободном виде или в виде его солей, Полученную соль можно перевести в основание, которое, в свою очередь, можно перевести в соответствующую соль с помощью неорганической или органической кислоты, Для получения солей применяют такие кислоты, как галоидоводородные, например хлористоводородная или бромистоводородная кислота, хлорная, азотная или тиоциановая (роданистоводородная) кислота, серная илн фосфорная кислота. Из органичсских кислот используют муравьиную, уксусную, про »loновую, гликолевую, молочную, пировнноградную, щавелевую, малоновую, я1ггарную, малеиновую, фумаровую, винную, лимонную, аскорбиновуlo, оксим алеиновую, диоксн малеиновую, бензойную, фенилуксусную, 4-амннобензойную, 4-оксибензойную, антраниловую, коричную, миндальную (оксифенилуксусную), салициловую, 4-аминосалнциловую, 2-фсноксибензойную, 2-ацетоксибензойную кислоты, метансульфокислоту, этансульфокислоту, оксиэтансульфокислоту, бензосульфокислогу, а-толуолсульфокислоту, нафталинсульфокнслоту или сульфанилкислоту, илн мсTllolllili, триптофан, лизин или аргинин.
Пример. 10 г 9- (Y-хлорпропил) - 9, 10дигидро-9, 10-этано - (1, 2) - антрацена нагрс10 вают 12 час в автоклаве с раствором 20 г монометиламина в 100 мл этанола до 100 С, после чего раствор выпаривают при давлении
12 мм рт. ст. Затем к остатку прибавляют
100 мл 2 н. соляной кислоты и нагревают 1п,15 близительно до 80 С. После охлаждения выпавший осадок перекристаллизовывают нз изопропанола. Получают 9-(у - мстиламипопропил) - 9,10 - дигидро - 9,10 - этано-(1,2)антраценгидрохлорид. го
Способ получения 9- (у - метилами Iollpo25 пил) - 9,10 - дигидро - 9,10 - этано - (1,2) антрацена общей формулы
oTllLIча1оц1ийся тем, что, соединение общей
35 формулы подвергают взаимодействию с соединением общей формулы Y — СНз, где один из остатков
45 Х и У представляет собой свободную аминогруппу, а другой — реакционноспособную этерифицированную в сложный эфир гидроксильную группу, с последующим выделением целевого продукта известным способом в сво50 бодном виде или в виде соли,
