А. м. л. шабанов, п. л. гурбанов и ш. с. мурадоваазербайджанский институт нефти и химии

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

355I43

СОЮЗ Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.Х11.1970 (№ 160064I0i23-4) с присоединением заявки М 1600641/23-4.Ч. 1(л. С 07с 43!12

Приоритет

Комитет Ао делам изобретеиий и открытий при Сосете Мииистрое

СССР

Онублнко „nto 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 16.XI.1972

$ Ä!(547,27.07 (088.8) Лвторы изобретения

М. М, Мовсумзаде, А. М. Л. Шабанов, П. Л. Гурбанов и Ш. С. Мурадова

Азербайджанский институт нефти и химии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ХЛОРЭФИРОВ

ROCH — СН, 1

Cl или

СН,— СН,— СН,— CH—

Cl

Изобретение относится к способу получения новых простых эфиров, которые могут найти широкое прнмснеш1с в органическом синтезе.

Известен способ получения простых хлорбутнловых эфиров путем взаимодействия тетрагндрофурана с галоидалкилом в присутствии катализатора типа Фриделя-Крафтса при температуре 25 — 200 С и выделением целевого продукта извсстнымп приемами.

Предложенный способ как и сами соединения в литературе не описаны. Способ получения простых хлорэфнров общей формулы где R — радикалы

СН,— СН,-Π— СН,— СН,— !

Cl заклточается в том, что этилеп подвергают сопряженному хлорированию с диоксаном или соответственно с тетрагидрофураном при температуре ниже температуры окружающей среды. В случае использования диоксана процесс проводят при 10 С, тетрагидрофурана— при 0 С. В обоих случаях желательно брать газообразные сухие реагенты. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход до 90%

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой н термометром, помещают 72 г тетрагидрофурана. После охлаждения его до 0 C в колбу через стеклянные трубки, достигающие дна реактора, одновременно пропускают 28,4 г сухого хлора и

11,2 г сухого этилена со скоростью 0,5 л/лтпн.

По окончании реакции смесь промывают раствором соды, дистиллированной водой, затем сушат над сульфатом натрия. После отгонки

54 г непрореагировавшегося тетрагидрофурана и образующегося 18 г побочного дихлорэтана остаток перегоняют в вакууме.

Получают 39 г (91% на прореагпровавшпй тетрагндрофуран) 1з-хлорэтил4- хлорбутнло25 ного эфира.

Т, кип. 61 — 62 С/2 мл рт. ст., n п 1,4546, d 4 1,0894.

Найдено, %: С 42,01, 42,32; Н 6,95, 7,06; Cl

41,36, 41,89, Мол. вес 167,7, MRa 41,63, СЗНтзОС1а

3515148

Предмет изобретения

R0CH, — СН„ !

Cl нли

СН,— CH, — СН, — СН,— !

Составитель М. Меркулова

Текред Л. Богданова Корректоры: Л. Новожилова и Е. Миронова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3760/17 Изд. № 1564 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, о/о.. С 42,15; Н 7,01; Сl 41,53.

Мол. все 171. МКп 41,36.

Пример 2. Берут 36 г тетрагидрофурана, 5,6 г этилена и 14,2 г хлора.

Получают 18,9 г 1з-хлорэтил-б-хлорбутнлового эфира.

Пр и м ер 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, помещают

88 г диоксана. После охлаждения его до 10 С в колбу через стеклянные трубки, достигающие дна реактора одновременно пропускают

28,4 г сухого хлора и 11,4 г c) xîãо этилена со скоростью 0,5 л/мин. По окончании реакции смесь промывают раствором соды, дистиллированной водой, затем сушат над сульфатом натрия. После отгопкн 67 г непрореагировавшегося диоксана и 18 г образующегося дихлорэтана, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 36,5 г (89 на прореагировавший диоксан) 1,2-ди-(р-хлорэтокси)-этапа, т. кип. 74 — 76 С/2 мм рт. ст., и о 1,4584, Й 4 1,1024.

Найдено, %. С 38,23, 38,48; H 6,35, 6,46;

Cl 38,30, 38,65. Мол. вес 188,7. Мйп 44,67.

С6 Н!202С12

Вычислено, %. С 38,50; Н 6,42; С! 38,00.

Мол. вес 187. МКп 44,40.

Пример 4. Берут 44 г диоксана, 5,6 г этилеиа и 14,2 г хлора.

Получают 18,2 г 1,2-ди- (P-хлорэтокси)этапа.

1. Способ получения простых хлорэфиров общей формулы где R — радикалы

СН, — СН, — Π— СН, — СН,— !

С1

20 отличающийся тем, что этилен подвергают сопряженному хлорированию с диоксаном или соответственно с тетрагидрофураном прп температуре ниже температуры окружающей среды с последующим выделенисм целевого

25 продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в случае использования тетрагидрофурана процесс ведут при температуре 0 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 30 что в случае использования диоксана процесс ведут при температуре 10 С, 4. Способ по пп. 1, 2, 3, отличающийся тем, что используют газообразные сухие рсагенты.