Патент ссср 356857

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К и АТЕНТУ

Союз Соеетскик

356857

Социалистических

Респтблик

Зависимый от патента №

Заявлено 03. Х11.1970,(№ 1435231/23-4) Приоритет 03.XI I.1969, № 59093, Великобритания

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Сосете Министрое

СССР

УДК 773.713.1:773.713.,3 (088.8) Опубликовано 23.Х.1972. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 11.1.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Альбер Люсьен Поот и Анри Депортер (Бельгия) Иностранная фирма

«Агфа-Геверт Н. В.» (Бельгия) Заявитель

ДИАЗОТИПНЫЙ МАТЕРИАЛ

Цель изобретения — получение диазотипного материала, дающего изображение стабильного черного цвета. Это достигается тем, что

10 в качестве азосоставляющей применяют производные бензтиазола общей формулы

Π— в г

Х, (СН2)н сн о — R

Х сн н,со н,со венно диазосоединения, которые получают диазотированием первичных ароматических

20 аминов, содержащих в п-положении к аминогруппе третичную аминогруппу, например диалкиламиногруппу.

Типичными представителями таких аминов

25 являются и-амино-N,N-диэтиланилин и и-амино-N-этил-N-бензиланилин. В частности используют диазосоединения следующей общей формулы

Изобретение относится к бессеребряным фотографическим материалам, в частности к диазотипным фотографическим материалам.

Известен диазотипный материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего диазосоединение и азосоставляющую — производное бензтиазола (окси-бметилбензтиазолдиметилсульфат) . Однако вследствие разных светочувствительности, устойчивости при хранении и способности к сочетанию различных образующих изобрагде К вЂ” алифатический остаток, включая циклоалифатический остаток, ненасыщенный алифатический остаток или один из замещенных указанных остатков, или — СН вЂ” 1, где I — электроотталкивающая группа;

n — 1 или 2;

Х вЂ” анион.

Для получения нейтрального черного красителя путем сочетания с описываемыми азосоставляющими применяют преимущестжение соединений, а также различной устойчивости к свету красителей, образующихся при сочетании, указанный диазотипный материал не обеспечивает получения нейтрально черно5 го изображения.,356857

Предполагается, что четвертичное соединение, в особенности соединение, содержащее радикал типа Я, влияет на скорость образования черного красителя. Если Я-группа — это

СН2 — 1, где 1 — отрицательный или электроотталкивающий радикал, то очень быстро образуется черный краситель. Преимущественно

1 представляет собой группу, содержащую карбонильную группу, которая непосредственно связана с радикалом — СН вЂ”.

Следовательно, в качестве азосоставляющих применяют преимущественно соединения следующей формулы

 — СНгСОИНЯОgСН

Сн, НСО н,со

Другие азосоставляющие, которые, однако, недостаточно быстро образуют черный краситель при сочетании с солью диазония при обработке парами газообразного аммиака, соответствуют следующим формулам с,н,яо, сн,- сН, НСО

И,СО сн

В (СНг)з 80 ХН000Н> сн

НЗсО нсо

В2 — СН,— СН,- ОООН

Н,ОО

Н,СО

СН,ЗО,. сн, -- 2с

При сочетании указанных азосоставляющих с диазосоединением 69 образуются цвета от фиолетового до темно-фиолетового, которые при хранении превращаются в черный цвет.

Четвертичные соли 2-метил-5,б-диметоксибензтиазола применяются как в однокомпонентной, так и в двухкомпонентной диазотипчой системе. Кроме того, эти четвертичные соли могут использоваться в так называемом тсрмодиазотипном способе. В указанном спосоое записывающий материал, содержащий в качестве азосоставляющеи четвертичную соль, а также диазосоединение, соединение, снижа10 ющее рН и предотвращающее преждевременное сочетание, и соединение, образующее или выделяющее при нагревании основание (например мочевину), экспонируют электромагнитным излучением, которое разлагает диазо1S соединение, и нагревают; при этом на неэкспонированных местах записывающего материала происходит сочетание.

Диазотипные записывающие материалы содержат диазосоединение на гибком листе или

20 в гибком слое. 11одложки или слои характеризуются тем, что они поглощают влагу. Это, например, обычная древесная бумажная масса или бумага из тряпок, а также текстиль, включая ткани, сделанные из хлопка, ацетата цел2S люлозы, регенерированной целлюлозы, иными словами, все виды тканей или войлочных материалов, которые могут быть пропитаны раствором, содержащим один или более диазосоединении и (или) азосоставляющих.

Для получения прозрачных диазотипных отпечатков в качестве подложки применяют прозрачныи лист, например водопроницаемый лист из смолы. Обычно для этой цели берут прозрачные пленочные подложки, используемые в галогенидсеребряной фотографии. Если в качестве подложки применяется водонепроницаемый лист из смолы, образующие изображение химические вещества вводятся в слой гидрофильного коллоида, например в слой, 40 содержащий желатину.

Чувствительная к излучению композиция, содержащая диазосоединение, может включать также любые другие вещества, например смачиватели, вещества, образующие при нагрева45 нии основание, или термически активируемый, выделяющий основание материал (например мочевину), оптические вещества, пигменты, например кремнезем, и антиокислители, улучшающие белизну тех мест, в которых должно произойти разложение диазосоединения. В качестве аптиокислителей могут использоваться тиомочевина, аскорбиновая кислота и аллизотиоцианат в количестве 15 — 25 вес. % по отношению к солям диазония. Наилучшими количествами применяемых диазосоединения и азосоставляющей на 1 м являются 0,1 — 0,5 г и 0,1 — 1,5 г соответственно.

Хорошая устойчивость при хранении компо60 зиций, содержащих диазосоединение и азосоставляющую, достигается применением смеси указанных соединений с кислотой, например лимонной, винной, борной, трихлоруксусной, трибромуксусной, сульфосалициловой, фосфор6 ной, или с динатриевой солью 1,3,6-нафталин356857

Н,С

НаС вЂ” СН, СНБИО 2

СН, 8

10

З0 лимонная кислота тринатриевая соль нафталинтрисульфокислоты 2

25%-ный водный раствор динатриевой соли

З5 нафталинтрисульфокислоты 14 мл мочевина 5 сапонин 0,1 этиленгликоль 5 мл вода до 100 мл

40 Композицию наносят на бумагу в количестве 19 г на 1 я, сушат, после чего экспонируют через линейный диапозитив ультрафиолетовым светом в обычном диазотипном копировальном аппарате.

45 Проявляют газообразным аммиаком. Образующееся темно-фиолетовое окрашивание при хранении превращается в нейтрально черное.

Предмет изобретения

50 1. Диазотипный материал, состоящий пз подложки и светочувствительного слоя, включающего диазосоединенне и азосоставляющую — производное бензтназола, отличающийся тем, что, с целью получения нейтрально

55 черного изображения, которое не меняет цвет по истечении времени, в качестве азосоставляющей применены производные бензтиазола общей формулы

Пример 3. Повторяют пример 1, но вместо безтиазольного соединения применяют то же количество азосоставляющей 1, где

R — (— (CHg) gSOyNHCOCH,); Х вЂ” анион брома (азосоставляющая 3).

> 1тЯ У

Х, (С1Ы„

СН„

0 н,со

Н„С0 трисульфокислоты в количестве 100 †2 вес. % по отношению к соли диазония.

Для предотвращения преждевременного сочетания с целью получения записывающего материала с наибольшей устойчивостью при хранении могут использоваться все известные приемы. Для этого, например, помещают отдельно друг от друга диазосоединение и азосоставляющую в плавящийся слой или в капсулу.

Применяемый термин диазосоединение включает соли диазония, полученные диазотированием ароматического амина, а также соли диазония, полученные из диазосульфонатов, которые могут использоваться в диазотипном процессе.

Пример 1. Готовят композицию смешением следующих веществ до полного растворения водорастворимых соединений (в г): п-диэтиламинобензолдиазонийтетрафторборат(диазосоединение 69) 6

2-метил-3-метилсульфонилкарбамилметил-5,6-диметоксибензтиазолийбромид (азосоставляющая 1) 8 лимонная кислота 40 тринатриевая соль нафталинсульфокислоты мочевина

25%-ный водный раствор динатриевой соли нафталинтрисульфокислоты 56 мл коллоидальный кремнезем 1 сапонин 0,5 вода до 400 мл

Композицию наносят на бумагу в количестве 19 г на 1 м и сушат, после чего экспонируют через линейный диапозитив ультрафиолетовым светом в обычном копировальном диазотипном аппарате.

Проявление производят газообразным аммиаком. Сразу же на бесцветном фоне образуется позитивный нейтрально черный отпечаток.

Пример 2. Повторяют пример 1, но вместо бензтиазольной азосоставляющей применяют то же количество азосоставляющей 1, где

R — (— С Н ); Х вЂ” (C H;SO4) — (азосоставляющая 2).

Образующееся фиолетовое окрашивание быстро переходит в нейтрально черное.

Образующееся фиолетовое окрашивание через несколько минут превращается в нейтральное черное.

Пример 4. Повторяют пример 1, но вместо бензтиального соединения применяют то же количество азосоставляющей 1, где

R — (— СН СН СООН); Х вЂ” анион брома (азосоставляющая 4) .

Образующееся фиолетовое окрашивание че10 рез несколько мпнут переходит в нейтрально черное, Пример 5. Повторяет пример 2, но вместо и-диэтиламинобензолдиазонийтетрафторбората (диазосоединение 69) применяют то же ко15 личество цинковой соли п-бензилэтиламинодиазонийхлорида (диазосоединение 14) .

Получают тот же результат.

П р и и е р 6. Готовят композицию смешением следующих веществ до растворения водо20 растворимых соединений (в г): п-диэтиламинобензолазонийтетрафторборат (диазосоедннение 69),356857

Составитель О. Зеленова

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Л. Новожилова и Л. Бадылама

Редактор Н. Корченко

Заказ 4332/17 Изд. М 1834 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 3<-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где R — алифатический остаток, включая циклоалифатический остаток, ненасыщенный алифатический остаток или один из замещенных указанных остатков, или — СН2 1, где 1— электроотрицательная группа;

3. Материал по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью предотвращения преждевременного сочетания, в светочувствительный слой введено соединение, снижающее рН.

4. Материал по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что в светочувствительный слой введено соедиа — 1 или2;

Х вЂ” анион.

2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что в качестве диазосоединения применено соеди5 нение общей формулы пение, образующее или выделяющее основание.

15 5, Материал по п. 1, отличающийся тем, что в качестве подложки применена бумага, поглощающая влагу.

6. Материал по п. 1, отличающийся тем, что в качестве подложки применен прозрачный

20 лист из смолы.