Шсшоюзная i • ., .-..^.-f —ч•ji^'it''';'5q

 

О П И С А Н И Е 36I562

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союэ Советских

Социалистических

Респуйлик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 17.Vl 1.1969 (№ 1348437/23-4)

Приоритет 17ХП.1968, № 40745/68, Австралия

М. Кл. С 07с 79/34 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.555(088.8) Опубликовано 07.Х11.1972. Бюллетень № 1 за 1973

Дата опубликования описания 19.1.1973

Автор изобретения

Иностранец

Джордж Голан (Австралия)

Иностранная фирма («Коммонвелс Сайентифик энд Индастриал Рисерч Организеишн» (Австралия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу получения новых нитросоединений, обладающих инсектицидной активностью.

Предлагаемый способ основан на использовании известных реакций получения нитроспиртов путем взаимодействия альдегидов с нитроалканами в присутствии щелочных катализаторов и последующем алкилировании фенолов и их производных (в том числе и простых эфиров) спиртами в присутствии кислых катализаторов.

Соединения общей формулы нз H20 i i CH i OCH CH !

/ 2 э в — с-ю ! г г где одна из групп R и R — водород, а другая метил, предлагается получать взаимодействием этоксибензальдегида с соединением общей формулы

R/

RI — СН, — СН вЂ” NO где R и R и меют вышеуказанные значения, в присутствии основного катализатора, например 1,5-диазобицикло- (4,3,0)-нон-5-ена, в растворителе, например в диметилсульфоксиде, с последующей обработкой полученного на первой стадии соединения фенетолом в присутствии кислого катализатора.

Реагенты обычно берут в эквимолярных соотношениях, однако иногда целесообразно

10 вводить нитропроизводное и фенетол в избытке.

Температур а реакции 15 — 25 С.

Целевые продукты выделяют известным способом.

15 Пример 1. 1,1-бис- (n-Этоксифенил) -2нитропропан.

Раствор 15 г и-этоксибензальдегида и 15 г нитроэтана в 350 мл диметилсульфоксида, содержащего 5 капель 1,5-диазобицикло-(4,3,0)20 нон-5-ена, перемешивают 15 час при комнатной температуре, выливают на лед и после экстрагирования эфиром получают 19,3 г масла, содержащего 1-и-этокси фенил-2-нитро1-пропанол вместе с небольшим количеством

25 исходного альдегида.

6,75 г полученного неочищенного продукта приливают в течение 1,5 час при — 10 С к смеси 7,32 г фенетола и 24 мл 85%-ной сер361562

Предмет изобретения

Способ получения фор мулы

20 нитросоединений общей

Сн- О "Ч СНэ !

С вЂ” 502

СН

Составитель И. Гудкова

Техред Т. Ускова

Корректор Е. Миронова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 4401/18 Изд, № 26 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ной кислоты, через 2 час смесь выливают на лед и экстрагируют эфиром. Экстракт упаривают, остаток перегоняют в вакууме и получают целевой продукт в виде бурого коричневого вязкого масла, т. кип. 150 С/10- мм. Выход 6,2 г, Молекулярный вес, определенный на осмометре «Мехролаб» при использовании метилэтилкетона в качестве растворителя, равен 346 (вычисленный 329).

Вычислено, %: С 69,3; Н 7,0; N 4,3.

С19Н2зК04.

Найдено, %: С 71,2; Н 7,2; bJ 4,3.

ЯМР-спектр S(пром): :1,32 (9Н, мультиплет); 3,92 (4Н, квартет); 4,2 (1Н, дублет);

5,13 (1Н, мультиплет); 6,98 (8Н, мультиплет), В ИК-спектре обнаружена полоса поглощения при 1525 см — (КОз) и отсутствуют полосы поглощения при 1690 см — (ОН).

П р.и м е р 2. 1,1-бис- (и-Этоксифенил) -2нитр о-н-бутан.

Как в примере 1, 1-и-этоксифенил-2-нитро1-бутанол получают из п-этоксибензальдегида (15 г) и 1-нитропропана (15 г). Полученное масло обрабатывают фенетолом (15 г) без предварительной очистки и выделяют целевой продукт, т. кип. 96 С/4 10 — мм. Выход 80%.

Молекулярный вес, вычисленный для

СзоНЫ1Ч04 и найденный опытным путем, равен 343.

ЯМР-спектр S(пром): :0,,87 (ЗН, триплет);

1,32 (6Н, триплет); L,70 (2Н, мультиплет);

3,92 (4Н, квартет); 4,20 (1H дублет); 4,91 (1Н, мультиплет); 6,5 — 7,25 (8Н мультиплет).

В ИК-спектре обнаружено сильное поглощение при 1525 см — (NO ) и отсутствие поглощения, характерного для альдегида гидроксильной группы.

Пример 3. 1,1-бис- (п-Этоксифенил) -2-метил-2-нитролропан.

Аналогично примеру 1 получают из и-этоксибензальдегида (15 г) и 2-нитропропана

4 (15 г) 1-и-этоксифенил-2-метил-2-нитро-1-пропанол, который обрабатывают фенетолом без предварительной очистки, и получают целевой продукт,с выходом 20%.

5 Молекулярный вес, вычисленный для

C2pH2sNO4 и найденный опытным путем после очистки методом хроматографии и молекулярной дистилляции, равен 343, ЯМР-спектр S (пром.): 1,37 (6Н, триплет);

10 1,53 (6Н, синглет); 3,91 (4Н, квартет); 4,61 (1Н, синглет); 6,9 (8Н, мультиплет).

Вычислено, %; С 69,9; Н 7,28; N 4,1, CapHggNC4.

Найдено, %: С 71,1; Н 7,45; N 4,6. где одна из групп R u R — водород, а другая метил, отличающийся тем, что этоксибензаль30 дегид конденсируют с соединением общей

R1 ! формулы R — СНв в— СН вЂ” МОа, в которои и R имеют вышеуказанные значения, в при55 сутствии основного катализатора, например

1,5-диазобицикло- (4,3,0) -нон-5-ена, в растворителе, например в диметилсульфоксиде, с последующей обработкой полученного продукта фепетолом в присутствии кислого катализато40 ра и выделением целевого продукта известными способами.