Способ получения производных 1,4-дигндронафт-(!,2-d)- иmидaзo-

 

О П И С А Н И Е 3620I7

ИЗОЫЕтЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М—

М. Кл. С 07d 99/02

С 07с! 49/40

С 07d 55/10

Заявлено 20.1.1971 (№ 1613111/23-4) ! с присоединением заявки М

Комитет по делам изобретений к открытий при Совета Министров

СССР

Приоритет

УДК 547.785.5 873.07 (088.8) Опубликовано 13.XII.!972. Бюллетень Хо 2 за 1973

Дата опубликования списания 01.П11973

-;,— -- -- -. - I < б i-,,;\ уl

1,,с. . — 1r о !

Авторы изобретения

П. М. Кочергин и М. В. Повстяной

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРО ИЗВОД Н ЫХ 1,4-Д И ГИДРО НАФТ(1,2-d)-ИМИДАЗО-(3,2-с)-TP ИАЗИ НА-1,2,4

Изобретение относится к новому общему способу получения 1,4-дигидронафт- (1,2-d)имидазо-(3,2-с) -триазинов-1,2,4, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или красителей, а также,полупродуктов для органического синтеза, в частности для получения новых замещенных тетрацикла.

Известен синтез, производных 1,4-дигидронафт- (1,2-d) -имидазо- (3,2-с) -триазина-1,2,4, заключающийся в том, что 2-хлорнафт- (1,2-d)имидазол обрабатывают а-галогенкетоном, с последующим нагреванием полученных 2хлор-3-ацилметилнафт- (1,2-d) - имидазолов с гидразингидратом или арилгидразином.

Однако 2-хлорнафт- (1,2-(1) -имидазол трудно доступен.

Предлагается новый оощий способ получения,производных 1,4-дигидронафт- (1,2-d) -игмидазо- (3,2-с) -триазина-1,2,4 на основе 1-ацилметил-2-меркаптонафтимидазола, который более доступен в препаративном отношении, чем

2-хлорнафтимидазол. Нвпосредственныхги полупродуктами la данном способе являются

1-ацилметил-2 - метилмеркаптонафт - (1,2-d)имидазолы, которые нагревают с гидразином пли его монозамешеииыми в среде органического растворителя, например метанола в автоклаве при 150 — 200 С, предпочтительно при

170 — 190 С. В результате двух последовательных реакций образования соответствующих гидразонов 2-метилмеркапто-3-ацилметилнафтимидазолов и последующего замыкания трпазипового кольца за счет отщепления

5 метплмеркаптана (см. приводимую в конце описания схему реакции) получают с высокимп выходами производные 1,4-дпгпдронафт(1,2-d) -импдазо- (3,2-с) -трпазпна-1,2,4, .продукты выделяют известным способом.

10 Предлагаемый способ применим для синтеза производны.; 1,4-дпгидронафт- (1,2-d) -:импдазо-(3,2-с) трпазина-1,2,4 со свободной пмиHогруппой, а также содержащих ари1ьные плп алкпльные заместители в трпазпновом кольце

15 З-тетрацикла.

Спосоо является общим и с равным успехом может применяться для синтеза нафтпмидазотриазпнов, содержащих заместители в нафталпновом ядре теTðàöèêëë.

Пример 1. Производные 1,4-дигидро-3-замещенных нафт- (1,2-d) -имидазо - (3,2-с) -триазина-1,2,4 (соедпненпя 1 — IV таблицы).

К раствору 0,01 иго гь 2-метилмеркапто-325 ацплметплнафт-(1,2-d) -пмидазола в 10 — 20 лгл метанола .приоавзяют 0,5 игл (0,01 ло гь) гпдразпнгидрата и нагревают в авто лаве,прп температуре 190 — 200 С в течение 8 — 10 час.

После охлаждения и вскрытия автоклава

30 осадок отфильтровывают, промывают водой, 362017,-»,,— — ..; с — е (--1- м-, небольшим количеством спирта и высушивают.

Пример 2. Производные 1,4-д:I »zpo-1,3дизамещенных нафт- (1,2-d) -имидазо- (3,2-с)триазина-1,2,4 (соединения V и 71 таблицы).

Смесь 0,01 поль 2-метилмеркапто-3-аци",метил афт- (1,2-d) -имидазола, 10 — -! 5 л:л;Ie-апола и 1,1 нл фенилгидразина нагревают в автоклаве при температуре 150 — 170 С в течение 7 — 8 час, охлаждают, выделившийся 10 осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом и сушат.

Технические !,4-диги тропроизводпые пафт(1,2-d) -имидазо- (3,2-с) -трпазипа-1,2,4 (саед.Iнечия 1 — VI таолицы) очпгцают кристаллиза- 15 цией из водного диметплформампда. Бесцветные илп бледно-желтые (V, VI) кристаллические вещества, трудно растворимы в оолыпи стве органических растворителей, пе растворимы в воде. Диметилформамидные растворы 20

1,4-дигидропроизводных пафт - (1,2-d) -лмидазо-(3,2-с)-триазина-1,2,4 со свободной пмипогруппой дают яркую желто-зеленую фгпооресценцию. фъ

И вЂ” р, Вычислено, Найдено, О;

Т. пл., С (раэложение) Брутто-формула

Н И

Н N

С,Н, 1ч4

310 †3

308 †3

291 †2

313 †3

245 †2

202 †2

С,Н, СвН4СНв

С,Н,ОСНв-п

С„.Н,CI.- n

Сявнг Х4

СввН,вГч „О

СгвНгзС1-Х »

С25Н! 8N4

Сввн,,С1.1Ч,"

76,81

5,16

17,61 76,90

16,89 73,15

16,63 68,57

5,16 17,94

4,91 17,06

3,94 16,84

?3,45

68,62

4,06

С,Н, 75

С,Н, С„.H CI,-n

13,85 73,43

4,32

4,19 13,70

73,06

": По литературным данным т. пл. соединения I †3-312 и соединения V †2-247 С.

Найдено, О, : СI 10,33; вычислено, О, ; СI 10,65.

* в:» Найдено, „: CL 8,46; вычислено, %: CL 8,67.

Предмет изобретения

Редактор Е. Хорииа

Техред Л. Богданова

Корректор Е. Михеева

Изд. ¹ 1036

Заказ 397/2

Тираж 404

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения производных 1,4-дпгидронафт- (1,2-d) -имидазо- (3,2-с) - триазипа-1,2,4 с использованием гидразина .или его монозамещенного производного, отличаюи;ийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующее производное 1-ацилметпл-2-метилмеркаптонафт- (1,2-d) -имидазол подвергают взаимодействию с гидразином или его монозаме55 щенным производным при нагревании, с последующим выделением .продуктов известным спосооом.

2. Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что

60 процесс ведут при температуре 170 — 190 С.