Способ получения первичных спиртов

 

364581

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства _#_9

М. Кл. С 07с 29/16

Заявлено 17.111.1964 (№ 888761/23-4) с присоединением заявки Ме

Приоритет

Комитет по делам изобретений н открытий при Соеете Министрое

СССР

УДК 547.36.07(088.8) Опубл .ковано 28.XII.1972. Бюллетень М 5 за 1973

Дата опубликования описания 1.111.1973

Авторы изобретения

С. 3. Левин, Г. С. Гуревич и И. Г. Седова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способам получения первичных алифатических спиртов, в частности спиртов Сз С9.

Известен способ получения спиртов, наприaIeP crIrIP roa Сз — С:i, IIyTeM гидРофоРмилиРования соответствующих олефинов, отгонки альдегидов от продуктов их уплотнения (кубовых остатков) и последующего раздельного гидрирования этих двух потоков. Кубовые остатки представляют собой сложную смесь продуктов уплотнения и окисления альдегидов. 1 идрирование продуктов уплотнения (альдегидов) проводят на никельхромовом катализаторе. Выход целевых продуктов, содержащих в основном спирты Сз — C9, по известному способу недостаточно высок.

С целью увеличения выхода целевых продуктов по предлагаемому способу гидрирование продуктов уплотнения альдегидов осуществляют на цинкхромовом катализаторе при давлении 100 †3 ат, температуре 280 †З С и объемной скорости подачи сырья 0,1—

1,0 час .

После ректификации гидрогенизата из него могут быть выделены дополнительные количества тех или иных спиртов в зависимости от взятых для гидроформилирования олефинов.

Пример 1. Кубовый остаток процесса гидроформилирования фракции олефинов Се—

Сз, выделенной из Уфимского крекинг-бензина, подвергают гидрированию на цинкхромовом катализаторе при давлении 300 ат, температуре 340 С и объемной скорости подачи сырья 1,0 час .

Характеристика сырья и полученного гидрогенпзата дана в табл. 1.

В результате гидрирования гидроксильное число продукта увеличилось с 82,5 до 312,5.

1р Ректификацией из гидрогенизата выделяют фракции сIIIIpTOB Ст — С9 и С14 — С49, пригодные для приготовления пластификаторов и моющих средств.

Пример 2. Кубовый остаток с той же начальной характеристикой, что и в примере 1, подвергают гидрированию на цинкхромовом катализаторе при давлении 290 ат, температуре 330 С и объемной скорости подачи сырья

0,5 час — .

20 Характеристика гидрогенизата дана в таблице 1.

Пример 3. Кубовый остаток с той же начальной характеристикой, что и в примере

1, гидрируют на цинкхромовом катализаторе

25 при давлении 195 ат, температуре 345 С и ооъемной скорости подачи сырья 0,5 час .

Характеристика полученного гидрогенизата приведена в таблице 1.

Ректификацией из гидрогенизата выделяют

ЗО фракции спиртов Ст — C9 и CI.1 — CIz, пригод364587

Таолица 2

Содержание, вес.

Компонент в гпдрогенпзате

36,0

7,2

2,8

1,2

Таблица 1

15,4

12,3

26,5

0,1

Гидрогенизат по примеру

Показатель

Сырье

7,2

4,8

0,2

312,5

8,6

0,5

82,5

50,8

3,7

4,2

0,6

3,3

0,2

32,3

3,6 2,7

7,4

0,7

10,9 8,6

40,1

8,4

6,9

0,32 0,31

0,30 0,32

0,32

Составитель Н. Трофимова

Техред 3. Тараненко

Редактор 3. Горбунова

Корректор T. Гревцова

Заказ 39bi 5 Изд. ¹ 107 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 2К-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2 пые для приготовления пластификаторов и моющих средств.

Пример 4. 1(убовый остаток с той жс начальной характеристикой, что и в примере 1, гидр ируют на ципкхромовом катализаторе нри давлении 200 ат, температуре 320 С и обьсмной скорости подачи сырья 0,25 чис .

Характеристика гидрогенизата приведена в таблице .

Гидроксильное число

Число омыления

Кислотное число

Количество альдегидов в расчете на

С1м Вес,",0

Количество ацеталей в расчете на С„, вес. у;

Содержание серы, вес.

Пример 5. 1(убовый остаток процесса гидроформилированпя пропилепа гидрируют на ципкхромовом катализаторе при давлении

150 ат, температуре 300 С и объемной скорости подачи сырья 0,8 час .

Основные показатели исходного кубового остатка и полученного гидрогенизата приведены в -.àáë. 2.

Гпдрирование позволяет получить из кубового остатка ценные продукты: бутиловый спирт и 2-этилгексанол (спирт Сз), который с.1у>кит хорошим сырьем для изготовления пластификаторов.

Пример б. Кубовый остаток процесса

20 гидроформилирования этилена (Ь 0,8526, Альдегиды С, !

Эфиры С, Ацетали

Спирты С, Спирты Сз

Кислотное число, uz КОН/z

15 гидроксильпое число 190, кислотное число 32,0, число омыления 182,0, содержа не альдегидов в расчете на Са 44,1 вес. %, содержание аце20 талей 16,8 вес. %) после гидрирования на цинкхромовом катализаторе при давлении !

65 ат, температуре 288 С и объемной скорости подачи сырья 0,95 час имеет следующую характеристику: d„,о 0,8334, гидрокспльпое число 532. После ректификации из него выделяют IlpoiIHëîãûé и гексиловый спирты.

30 Предмет изобретения

Способ получения первичных спиртов путем гидроформилирования соответствующих олефинов, отгонки альдегидов от продуктов их

35 уплотнения и последующего раздельного гидрирования этих двух потоков, отличаюи(ийсл тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, гидрирование продуктов уплотнения альдегидов осуществляют на цинкхромо40 Boll катализаторе при давлении 100 †3 ат, температуре 280 †3 С и объемной скорости подачи сырья 0,1 — 1,0 час .