Патент ссср 311454

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

3! ) 454

Союз Советских социалистических

Республик

Зависимый от патента М—

Заявлено 17.Х11.1969 (№ 1386642/23-4)

Приоритет 27.XII.1968, М Р1817051, 9, ФРГ,ЧПК С 07с 31/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 09.VIII.1971. Бюллетень ¹ 24

УДК 661.725.45/47.07 (088.8) Дата опубликования оп| санни 30.1Х.1971

Автор ы изобретения

Иностр анцы

Ганс Туммес, Юрген Фальбе и Бой Корнильс (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма кРурхеми АГ> (Федеративная Республика Германии) Заявитель

1 е

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ МЕТОДОМ ОКСОСИНТЕЗА

Изобретение касается получения спиртов методом оксосинтеза.

Известен способ получения спиртов методом оксосинтеза, .заключающийся в том, i го смесь продуктов оксосинтеза, содержащую эфиры муравьиной кислоты, обрабатывают кислотами Льюиса, например алюминийтрихлоридом, для удален,.я нежелательных сложных эфиров муравьиной кислоты. Однако прн этом снижается выход спиртов и образуется коррозионная среда.

Цель предлагаемого способа — удалить побочные продукты и повысить выход целевого продукта.

Для этого смесь продуктов оксосинтеза, содержащую примеси, в том числе и сложные эфиры муравьиной кислоты, обрабатывают водой, желательно в количестве 2 — 20% о исходной смеси при 250 †3 С. Предпочтительно вести процесс при 280 †3 С в присутствии поверхностно-BKTHBHI, всществ, таких, как окись алюминия, актнвированный уголь.

Пример 1. 1 л реакционного продукта, ооразовавшегося при гидроформилировании пропиленов со следующим составом, i-Бутилформиат 9,1 и-Бутилформиат 18,9

i-Бутанол и-Бутанол

Высококипящий продукт конденсации 42,0 полученного посредством отднстп 7лировання - и и-бутиральдсгпда из оксо-сырого продукта вместе со 100 л, л воды выпаривают в те iLiièå 1 час в нспаритсле, нагретом до 300 С.

Пары вводят сверю в наполненную окисью алюминия нагреваемую труоу (диаметр

30 л.ч, длина 1,4 л).

Трубу нагревают с помощью обогревающей среды до 300 С. Выходящий внизу продукт гидролиза конденсируют и охлаждают до 20 С. Получаемый жидкий продукт (око10 1 л/час) имеет следующий состав, %:

L-Бутиральдегид 4,8 и-Бутиральдегид 10,2

Бутилформиат 1,5

20 Днбутилэфир 1,1

i-Бутанол 17,8 и-Бутанол 36,4

Высококппящие продукты конденсации 21,2

25 Вода 7,0

Пример 2. В описанную в примере 1 аппаратуру, загруженну|о А1 О; в качестве субстанции с большой поверхностью, пропус311454

Продукт гидролиза, вес, Исходный материал, вес, О, Компоненты

1,0

7,0

0,1

0,4

1-Бут ен

С,-альдегиды

Сложный эфир C„--муравьиной кислоты

С5-спирты

Плотные масла

22,3

39,5

37,7

0,9

59,8

31,3

3,4

10,2

2,3

1,3

13,3

41,3

21,1

7,1

Предмет изобретения

Составитель P. Марголина

Техред Л. Евдонов Коррек гор Е. Н. Зимина

Редакт1р О. Юркова

Заказ 2591/15 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4l5

Типография, пр. Сапунова, 2 кают в час вместе с 150 лгл воды 1 л продукта, образовавшегося при гидроформилировании изобутена и оставшегося после отдистиллирования образовавшегося при этом С;-альдегида. Температура реакционной трубы 5

310 С. Из приведенной ниже таблицы составов исходного материала и продукта гидролиза видно, что образуется большое количество спиртов из сложных эфиров и высококипящих частей. 10

Пример 3. Из полученного при гидроформилировании диизобутилена, освобожденного от кобальта. реакционного продукта, состоящего из Са-углеводородов, Сз-альдегидов, 25

Сз-спиртов, сложного эфира Сэ-спиртов и муравьиной кислоты и высококипящих продуктов конденсации Сэ-альдегида и С -спирта, отделяют дистилляцисй Сз-углеводороды и

Сэ-альдегид, причем получают остаточный 30 продукт следующего состава, Cg-спирт 45

Сложный эфир Cg-спиртов муравьиной кислоты 15

Высококипящие продукты конден- 35 сации 40

1 кг этой смеси вводят в описанную в примере 1 аппаратуру с 10% воды при 300 С сверху вниз в наполненн ю окисью алюминия трубу. 40

Полученный после расщепления продукт, состоящий из 65 ап Cg-спирта, 2% сложного эфира Cg-спиртов и муравьиной кислоты и

33% высококипящего продукта конденсации, гидрируют на iJi-кат".ëèçàòîðå в жидкой фа- 45 зе при 140 С и при давлении 100 ати и в заключение фракцHoHHo дистиллируют. При этом 65% исходной смеси при гидролизе получают в форме чистого С -спирта.

Без предварительной обработки из описанного выше остаточного продукта после гидрирования и дистилляции могут быть получены только 55% исходной смеси в форме Сз-спирта.

П р и мер 4. 1 л полу.ченного при гидроформилированип пропилена реакционного продукта следующего состава, 1-Бутилформиат 7,7 н-Бутилформиат 15,5

i-Б> танол 9,0 и-Бутанол 17,3

Высококипящий продукт конденсации 50,5 вводят в описанную в примере 1 аппаратуру сверху вниз в наполненную в этом случае зернистым активированным углем трубу. Добавля|от 10% воды при 300 С. Полученный после обработки реакционный продукт имеет следующий состав, %:

i- Бутиральдегид н-Бутиральдегид

Бутилформиат

Дибутилэфир

i-Бутанол к-Бутанол

Высококипящие продукты реакции

Вода

1. Способ получения спиртов методом оксосинтеза из смеси спиртов, сложных эфиров муравьиной кислоты, ацеталей и высококипягцих соединений, отличающийся тем, что, с целью удаления побочных продуктов и повышения выхода целевого продукта, исходную смесь обрабатывают водой при 250 — 350 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что воду берут в количестве 2 — 20% от исходной схiеси.

3. Способ по IIII. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 280 — 320 С.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс ведуT в присутствии поверхностно-активных веществ, например окиси алюмин:1я, активированного угля.