Способ получения галоидпроизводных аминокислот
364604
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ОЗ.XI.1969 (¹ 1377154i23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
М, Кл. С 07с 101/10
Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547 466 07(088 8) Опублп овано 28.XII.1972. Б:оллстень № 5 за 1973
Дата опубликования описания 1.111.!973
Авторы изобретения
Г. Ф. Дрегваль и В. H. Титовская
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫХ
АМИ НО КИ СЛОТ
RCHCOOCH,!
СН,СΠ— N —,)С1, Изобретение относится к способу получения новых производных аминокислот, содержащих положительно заряженный йод, благодаря чему полученные соединения обладают высокой физиологической активностью.
Известен способ получения N-хлорйодпроизводных алифатических аминов, заключающийся в том, что N-ациалкиламины подвергают взаимодействию с калиевой солью тетрахлорйодатной кислоты.
Сведения о получении соединений, содержащих в одной молекуле сложноэфирную группу H р HIT) N —,)Сlз, Bл,итературе вуют.
С целью синтеза указанных соединений формулы где R — алкил, по предлагаемому способу
Х-ациламинокислоты обрабатывают производных|и трехвалентного йода, например тетрахлорйодатом калия, в среде инертного растворителя, например хлороформа, и полученную при этом комплексную соль хлористого калия и N-дихлорйод-М-ациламинокислоты подвергают взаимодействию с метиловым спиртом с последующим выделением целевого продукта известным способом.
1!олученные соединенпя отчичаются способностью Х-ацетиламинокислот реагировать с тетрахлорйодатом калия с образованием легко растворимых в воде координационных соединений с хлористым калием, в то время как
,-ацилалкиламины реагируют с тетрахлорйодатом калия с образованием соединений, в которых атом йода связан с двумя атомами азота.
Пример !. В круглодонной колбе смешивают при 20 С в хлороформе 0,051 лголь (8,8 г) ";-ацетнллейцина и 0,0535 лголь (16,5 г) тетрахлорйодата калия. Разогревания реак15 ционнoi среды при этом не наблюдается.
Смесь реагентов нагревают 2 час на водяной бане при 60 — 65"С, затем охлаждают и отделяют кристаллический осадок трихлор-N-ацетиллейцинйодата калия, т. пл. 135 †1 С
20 (с разл.) . Выход 23,45 г (96% ) .
Найдено, %. С 21,59; Н 3,29; На! 45,18;
J 28.98; Cl 16,20; КС! 17,10.
С,h:.:С4.1. О; КС1.
Вычислено, %. .С 21,63; H 3,18; На! 44,54;
25 28,58; Cl !5,96:, КС1 16,79.
Пример 2. К 25 лог 25%-ного водного раствора аммиака медленно прибавляют 5,0 г трихлор-N-ацетпллейцинйодата калия. За счет тепла реакции смесь нагревается до 40—
30 45 С. При этом выпадает черный осадок трех364604
Предмет изооретения
Составитель Л. Иоффе
Техред 3. Тараиенко
Редактор 3. Горбунова
Корректор А. Васильева
Заказ 395712 Изд. М 107 Тираж 523 Подписное
ПНИИПИ Комитета по делана изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, >К-35, Раушская иаб., д. 4, 5
Типографии, пр. Сапунова, 2 йодистого .азота. После отделения осадка фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса и в остатке получают 4,40 г желтой кристаллической массы, которую обрабатывают 1,0 г едкого кали в 10 лл воды, затем нагревают до кипения и после охлаждения подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции. Сразу выпадает масло, которое вскоре закристаллизовывается. Кристаллы отсасывают и промывают водой.
Т. пл. 152 — 154 С. Смешанная проба с N-ацетиллейцином не дает депрессии температуры плавления. Выход 1,35 г (75,2%).
Пример 3. К 25»1л абсоснотного метилового спирта прибавляют 10 г трихлор-N-ацетиллейцинйодата калия и нагревают смесь до кипения. Сразу выпадает осадок хлористого калия. Реакционную массу охлаждают и отделяют осадок, а фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса. Остаток в колбе растворяют в 10 ил хлороформа и отделяют неоольшое количество хлористого калия.
После упаривания фильтрата получают вязкую красную массу, которая быстро закристаллизовывается. Т. пл. 58 — 62 С. Выход б,7г (77,4 о/о ), Найдено, %: С 28,55; Н 4,49; На1 50,39.
С Н,С1е.1ХО .
Вычислено, %. С 28,16; Н 4,20; На1 51,51.
Пример 4. К 50 нл 25до-ного раствора аммиак" при 20 С прибавляют 14,0 г метилового эфира Х-ацетил-N-дихлорйодлейцина.
Сразу вьшадаст черный осадок, который отфильтровывают и растворяют в спирте. Спирт
,3ñòè÷ïî упаривают и выпавшие кристаллы
10 отделяют. Выход амида 1,4 г. Из аммиачного раствора выпадает дополнительное количество (1,5 г) Х-амида-N-ацетиллейцина. Общий выход 2,9 г (4бо/о). Т. пл. 197,5 — 199 С.
Вычислено, %. С 55,81; Н 8,87; N 1б,23.
Способ получения галоидпроизводных аминокислот, отличаюцийс.i тем, что N-ацилами20 нокислоты обрабатывают производными трехвалептного йода, например тетрахлорйодатом калия, в среде инертного органического растворителя и полученную при этом комплексную соль хлористого калия н Х-дихлорйод-N-ацил25 аминокислоты подвергают взаимодействию с метиловым спиртом с последующим выделением целевого продукта известным способом.
